Контроль точности результатов измерений

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода варьирования навески

Образцами для контроля являются рабочие пробы.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К_к = |X' - X|,

где X' - результат измерения массовой концентрации формальдегида в исходной (рабочей) пробе;

Х - результат измерения массовой концентрации формальдегида в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где - установленные в лаборатории при реализации методики значения характеристики погрешности результатов измерений массовой концентрации формальдегида в исходной (рабочей) пробе и в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески, соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ_л = 0,84 ∙ Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

К_к ≤ К. (1)

При невыполнении условия (1) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Приготовление градуировочных растворов из 40 % раствора формальдегида

А.1 Реактивы

- Формалин (40 % раствор формальдегида)

- Йод, ГОСТ 4159-79 или

- стандарт-титр 0,05 моль/дм³ эквивалента

- Натрий гидроксид, ГОСТ 4328-77

- Кислота соляная, ГОСТ 3118-77

- Натрия тиосульфат, ГОСТ 27068-86 или

- стандарт-титр, 0,1 моль/дм³ эквивалента, ТУ-6-09-01-313

- Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76

А.2 Приготовление. Установление истинного содержания Формальдегида

В мерную колбу вместимостью 250 см³ вносят 5 см³ формалина и доводят дистиллированной водой до метки. Истинное содержание формальдегида в основном растворе устанавливают следующим образом: 5 см³ раствора помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³ с притёртой пробкой, приливают 20 см³ 0,05 моль/дм³раствора йода и по каплям вносят 30 % раствор натрия гидроксида до появления устойчивой бледно-жёлтой окраски. Колбу оставляют на 10 минут, затем осторожно добавляют 2,5 см³ соляной кислоты (1:5), оставляют на 10 минут в темноте и оттитровывают избыток йода 0,1 моль/дм³ раствором тиосульфата натрия.

Когда раствор станет светло-жёлтым, прибавляют несколько капель крахмала. Предварительно устанавливают количество тиосульфата натрия, расходуемое на титрование 20 см³ 0,05 моль/дм³ раствора йода. По разности количества тиосульфата, израсходованного на контрольное титрование, и избытка йода устанавливают количество йода, которое пошло на окисление формальдегида. 1 см³ 0,05 моль/дм³ раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида. Определив концентрацию формальдегида в растворе, соответствующим разбавлением дистиллированной водой готовят исходный градуировочный раствор, содержащий 100 мкг/см³ вещества.

Срок хранения раствора не более 10 дней при температуре 4 °С.

Рабочий градуировочный раствор концентрацией 0,001 мг/см³ готовят соответствующим разбавлением исходного раствора. Раствор используют свежеприготовленным.