Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости

Диапазон измерений, мг/кг	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), σr, %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), σR, %	Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ± δ, %
Почва
От 0,05 до 5 вкл.	10	16	32
Отходы, осадки сточных вод
От 0,05 до 5 вкл.	11	16	32
Св. 5 до 100 вкл.	9	12	24

СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Средства измерений

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 570 нм
Кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм
Весы лабораторные аналитические, общего назначения типа ВЛР-200	ГОСТ 24104-2001
Гири	ГОСТ 7328-2001
Пипетки градуированные вместимостью 2, 5, 10 см^3	ГОСТ 29227-91
Колбы мерные 1-250-2, 1-100-2	ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные вместимостью 100 см^3	ГОСТ 1770-74
Государственный стандартный образец (ГСО) состава раствора формальдегида 1 мг/см^3 с относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 %	ГСО 1625-89
Пробирки термостойкие вместимостью 50 см^3 с меткой 20 см^3	ГОСТ 1770-74

Вспомогательное оборудование, посуда

Плитка электрическая с регулятором температуры и закрытой спиралью	ГОСТ 14919-83
Водяная баня	ТУ 46-22-606-75
Сушильный шкаф (до 200 °С)	ТУ 50-239-84
Колбы конические Кн-1-200	ГОСТ 25336-82
Перегонный аппарат с колбой для перегонки ёмкостью 500 см^3, насадки с капельной воронкой и прямым холодильником, все соединения на шлифах	ГОСТ 25336-82

Реактивы и материалы

Кислота серная х.ч.	ГОСТ 4204-77
Соль натриевая хромотроповой кислоты ч.д.а.	ТУ 6-09-50-2312
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

Примечание: Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше и обеспечивают нормируемую точность измерений.

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками соблюдается по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

4.4 Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к приборам. Организация обучения работающих безопасности труда производится по ГОСТ 12.0.004-90.

ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоэлектроколориметра.

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Условия окружающей среды, при которых обеспечивается требуемая точность измерений, следующие:

атмосферное давление (84 - 106) кПа;

температура воздуха (20 ± 5) °С;

относительная влажность воздуха не более 80 % при t = 25 °С;

напряжение питания электросети (220 ± 22) В;

частота переменного тока (50 ± 1) Гц.

ОТБОР ПРОБ

Отбор проб производится в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83 «Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб», ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Метод отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа», ГОСТ 17.1.5.01-80 «Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность» или другими нормативными документами, утвержденными и применяемыми в установленном порядке.

Для определения формальдегида в почве взвешивают 50 г или 100 г в зависимости от ее структуры. Если почва легкая, то отбирают 50 г, иначе будет сильное вспенивание и выброс реакционной массы из колбы в отгон.

Для анализа отходов и осадков сточных вод отбирают от 2,5 до 50 г пробы в зависимости от предполагаемого содержания формальдегида.

Допускается хранение проб не более суток в холодильнике при температуре от 0 °С до 5 °С, но лучше приступать к анализу немедленно.

ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1 Подготовка прибора

Подготовку прибора к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

8.2 Приготовление растворов

8.2.1 Натриевая соль хромотроповой кислоты, 2 % раствор

Растворяют 1 г натриевой соли хромотроповой кислоты в дистиллированной воде, фильтруют через небольшой складчатый фильтр и фильтрат доводят дистиллированной водой до 50 см³.

Применяют всегда свежеприготовленный раствор.

8.2.2 Приготовление градуировочных растворов

Градуировочный раствор № 1 с концентрацией 0,01 мг/см³ формальдегида готовят соответствующим разбавлением ГСО раствора формальдегида дистиллированной водой.

Срок хранения раствора при температуре 2 - 5 °С - 1 месяц.

Градуировочный раствор № 2 с концентрацией 0,001 мг/см³ формальдегида готовят соответствующим разбавлением градуировочного раствора № 1 дистиллированной водой. Раствор используют свежеприготовленным.

При отсутствии ГСО градуировочные растворы можно приготовить из 40 % раствора формальдегида (см. Приложение А).

8.3 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией формальдегида от 0 до 0,25 мг/дм³. Условия проведения анализа должны соответствовать п. 6.

Состав и количество образцов для градуировки для построения градуировочного графика приведены в табл. 2.

Для всех градуировочных растворов погрешности, обусловленные процедурой приготовления, не превышают 3 % относительно приписанного значения массовой концентрации формальдегида.

Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки при определении формальдегида

№	Концентрация формальдегида, мг/250 см^3	Объем градуировочного раствора № 1, см^3	Объем градуировочного раствора № 2, см^3	Объем колбы, см^3
1	0,00	0,0	0,0	100
2	0,0125		5,0	100
3	0,025		10,0	100
4	0,050	2,0		100
5	0,100	4,0		100
6	0,150	6,0		100
7	0,200	8,0		100
8	0,250	10,0		100

Образцы для градуировки (табл. 2) разбавляют свежеперегнанной дистиллированной водой до метки.

В ряд пробирок набирают по 5 см³ стандартных растворов и далее поступают как при анализе пробы (п. 9.2). По показаниям спектрофотометра строят калибровочный график зависимости оптической плотности от концентрации формальдегида при длине волны 570 нм.

Анализ градуировочных образцов проводят в порядке возрастания их концентрации. Каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.

8.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене основных реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в табл. 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|Х - С| ≤ 1,96 ∙ 0,01 ∙ C ∙ σ_Rл,

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации формальдегида в образце для градуировки, мг;

С - аттестованное значение массовой концентрации формальдегида в образце для градуировки, мг;

σ_Rл - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: σ_Rл = 0,84 ∙ σ_R, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения σ_R приведены в таблице 1. Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют ее контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

8.5 Определение влажности пробы

Определение влажности в пробе проводят по ГОСТ 28268-89 «Почвы. Методы определения влажности, максимально гигроскопичной влажности и влажности устойчивого завядания растений», и по ПНД Ф 16.2.2:2.3:3.27-02 «Методика выполнения измерений массовой доли влаги (влажности) в осадках, шламах, донных отложениях, активном иле очистных сооружений гравиметрическим методом».

ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1 Навеску пробы помещают в колбу вместимостью 500 см3 и приливают 300 см3 дистиллированной воды. Колбу помещают в колбонагреватель, присоединяют холодильник и проводят отгонку. Одновременно проводят определение влаги в почве. Содержимое колбы необходимо периодически перемешивать, чтобы почва в колбе не припекалась. Когда в приёмник отгонится 130 - 150 см3 дистиллята, перегонную колбу охлаждают, добавляют ещё 100 см3 дистиллированной воды и продолжают перегонку до тех пор, пока объём дистиллята не составит около 230 см3. Дистиллят переносят в мерную колбу на 250 см3 и разбавляют дистиллированной водой до метки.

9.2 В термостойкие пробирки наливают 5 см³ дистиллята, 0,5 см³ 2 % раствора натриевой соли хромотроповой кислоты, постепенно добавляют 5 см³ концентрированной серной кислоты и осторожно перемешивают. Пробирки помещают в кипящую водяную баню на 10 минут. Затем содержимое пробирок охлаждают и разбавляют водой до 20 см³. Снова перемешивают раствор и фотометрируют в кюветах с толщиной оптического слоя 50 мм при длине волны 570 нм. Одновременно ставят холостой опыт, проводя его через все стадии анализа. Раствором сравнения служит свежеперегнанная дистиллированная вода.