Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Окислительно-восстановительные системы
Окислительно-восстановительные системы нашли в настоящее время широкое применение для инициирования цепных радикальных процессов, особенно процесса полимеризации в водных и в водно-эмульсионных средах при низких температурах. Все окислительно-восстановительные системы можно разделить на три типа. К первому типу относятся системы, в которых реакция между окислителем и восстановителем сопровождается образованием одного радикала. В системах этого типа участвуют ионы металлов переменной валентности, причем реакция сопровождается переходом металла в низшую или высшую степень окисления [5, 6]. Второй тип систем характеризуется тем, что реакция между окислителем и восстановителем сопровождается образованием двух радикалов. Благоприятствующим энергетическим фактором в этих реакциях является образование более стабильного радикала и продуктов окисления экзотермического характера. Системы третьего типа характеризуются тем, что реакция между компонентами системы непосредственно не приводит к образованию свободных радикалов. Первичным продуктом реакции является новое промежуточное соединение, термически менее стойкое, чем исходные продукты, спонтанно распадающееся на свободные радикалы. Большинство окислительно-восстановительных реакций, протекающих через радикальные стадии, сопровождается образованием ионов, что делает их энергетически более выгодными в водных средах [5]. Существуют различные окислительно-восстановительные системы. Среди элементорганических инициаторов окислительно-восстановительного типа можно выделить композиции на основе алкильных производных бора и алюминия [7]. Из органических окислительно-восстановительных можно отметить гидрохинон. Из неорганических систем особо часто используется система Fe2+-H2O2(реактив Фентона).
1.1.2. Система Fe 2+ - H 2 O 2 – реактив Фентона Ионы переходных металлов являются катализаторами разложения перекиси водорода. Система Fe2+-H2O2 (реактив Фентона) вызывает окисление различных гидроксилсодержащих соединений. Установлено, что если подкисленный раствор перекиси водорода вводить в избыточное количество подкисленного сульфата железа (II), то 1 моль разложившейся перекиси водорода окисляется 2 моля Fe2+, то есть n = ∆H2O2/∆Fe2+ = 0,5 [8]. Суммарное уравнение реакции:
Если же, напротив, раствор соли Fe2+ вводить в раствор перекиси водорода, то число молей разложившейся перекиси водорода на 1 моль израсходованного Fe2+ превышает 0,5 в этих условиях (при недостатке Fe2+) разложение перекиси водорода сопровождается выделением кислорода: Распад перекиси водорода под влиянием солей закисного железа инициирует полимеризацию акрилонитрила, стирола, метакриловой кислоты и других мономеров в водных растворах или в водной эмульсии при комнатной или более низких температурах [5]. Реакция протекает в кислых средах. Авторы работ изучали взаимодействие перекиси водорода с Fe2+ в присутствии мономера и установили, что при достаточной концентрации последнего число молей Fe2+, окисляемых одним молем перекиси водорода, падает от максимального 2 до минимального 1. Следовательно, в присутствии мономера имеет место конкуренция между Fe2+ и мономером за реакции с гидроксильным радикалом: (1)
(2)
При достаточно высокой концентрации мономера реакция, протекающая по схеме (1) полностью подавляется. В случае полимеризации акрилонитрила реакция, протекающая по схеме (2), протекает примерно в 5 раз быстрее реакции (1). Метилметакрилат несколько менее активен в этой реакции. Инициирование полимеризации реактивом Фентона осуществляется гидроксильными радикалами, а обрыв цепи в большинстве случаев – путем рекомбинации двух растущих полимерных радикалов. Системы с участием перекиси водорода не нашли широкого применения для инициирования полимеризации в связи с их малой эффективностью. Это обусловлено, по-видимому, тем, что оба реагента, пероксид водорода и соль металла с переменной валентностью, находятся в водной фазе и лишь небольшое количество радикалов, мигрирующих к поверхности не растворимого в воде мономера, оказывается использованным для полимеризации [8].
|
|||||
Последнее изменение этой страницы: 2022-01-22; просмотров: 58; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.144.9.141 (0.005 с.) |