Электрохимические методы анализа. Общие понятия. Классификация электрохимических методов анализа. Методы без наложения и с наложением внешнего потенциала: прямые и косвенные электрохимические методы.

Электрохимические методы – это методы, основанные на использовании процессов, происходящих в электрохимической ячейке (система, состоящая из пары электродов и электролита, контактирующих между собой)

Электрод – граница раздела, на которой электронный механизм переноса заряда меняется на ионный.

Электрод – это проводник электрического тока с электронной проводимостью.

Электролит – среда, в которой происходит перенос заряда в результате направленного движения ионов.

Электрохимические методы:

· Кондуктометрия

· Потенциометрия

· Кулонометрия

· Вольтамперометрия

Электрохимические ячейки:

1.1 Ячейки без жидкостного соединения

1.2 ячейки с жидкостным соединением

2. В зависимости от режима работы:

2.1 гальванический элемент – энергия химической реакции превращается в электрическую (потенциометрия)

2.2 электролитическая ячейка – электрическая энергия, передаваемая извне, преобразуется в химическую (кондуктометрия, кулонометрия, вольтамперометрия)

Электроды:

1. Индикаторный – электрод, на котором происходит электрохимические процессы, приводящие к возникновению аналитического сигнала.

· рабочий – индикаторный электрод, который за время работы оказывает существенное влияние на состав анализируемого раствора.

2. Электрод сравнения – эталон, относительно которого измеряется потенциала индикаторного электрода.

Требования:

· хорошая воспроизводимость,

· стабильность во времени,

· независимость от состава анализируемого раствора, действия электрического тока

Хлорсеребряный электрод, каломельный электрод.

Электрохимические методы:

· Прямые –используются зависимость электрического параметра от концентрации вещества.

· Косвенные – изменение величины электрического параметра, используется для обнаружения КТТ.

95. Кондуктометрический анализ (кондуктометрия). Принцип метода, основные понятия. Способы определения концентрации по измеряемому параметру. Прямая кондуктометрия. Способы определения концентрации по измеряемому параметру (расчетный метод, метод градуировочного графика).

Кондуктометрия - это метод анализа, основанный на измерении электропроводности анализируемого раствора.

Для измерения проводимости растворов электролитов используют специальные кондуктометрические ячейки.

Кондуктометрические ячейки обычно имеют вид стеклянного колоколообразного сосуда, в дно которого впаяны два параллельных плоских платиновых электрода, площадью приблизительно 1 см2

Удельная электропроводность – это электрическая проводимость слоя электролита, находящегося между сторонами куба с длиной сторон 1 см, численно равная току, проходящему через слой раствора электролита с площадью поперечного сечения 1 см² при градиенте приложенного электрического потенциала 1 В/см.

Эквивалентная электропроводность - проводимостью раствора, содержащего 1 моль вещества эквивалента и находящегося между двумя параллельными электродами, расстояние между

которыми 1 см.

 

 

Прямая кондуктометрия (ПК) используют для определения общей концентрации

ионов в растворе.

 

 96. Кондуктометрическое титрование. Сущность метода. Типы кривых кондуктометрического титрования. Понятие о высокочастотном кондуктометрическом титровании.

При кондуктометрическом титровании за ходом титрования следят по изменению электропроводности р-ра, находящегося в кондуктометрической ячейке между двумя инертными электродами. По полученным данным строят кривую титрования, находят КТТ.

Высокочастотное титрование: За ходом титрования следят с помощью переменно-токовой кондуктометрической техники, в которой частота тока может достигать миллиона колебаний в секунду. Электроды помещают на внешней стороне сосуда для титрования, так что они не соприкасаются с р-ром.