Тиоцианатометрическое титрование. Сущность метода. Титрант метода, его приготовление, стандартизация. Индикатор метода. Расчеты результатов титрования.

Меркурометрическое титрование. Сущность метода. Титрант метода, его приготовление, стандартизация. Индикаторы метода. Расчеты результатов титрования.

Гексацианоферратометрическое титрование. Сущность метода. Титрант метода, его приготовление, стандартизация. Расчеты результатов титрования.

Сульфатометрическое титрование. Сущность метода. Титрант метода, его приготовление, стандартизация. Индикаторы метода. Способ проведения титрования. Расчеты результатов титрования.

Титрование в неводных средах. Сущность метода кислотно-основного титрования в неводных средах. Классификация растворителей, применяемых в неводном титровании (протонные, апротонные). Влияние природы растворителя на силу (кислотность, основность) растворенного протолита (нивелирующее и дифференцирующее действие растворителей, диэлектрическая проницаемость растворителя). Полнота протекания реакций в неводных растворителях. Факторы, определяющие выбор протолитического растворителя. Расчеты результатов титрования.

Титрование в неводных средах, неводное титрование, - такое титрование, при котором средой служит неводный растворитель с минимальным содержанием воды.

Растворители:

1)Апротонные растворители не проявляют кислотно-основных свойств. Молекулы таких веществ не отдают и не присоединяют протоны. К их числу относятся бензол, толуол, гексан, четыреххлорисый углерод, хлороформ и некоторые другие. Апротонные растворители мало влияют на кислотно-основные свойства растворенных в них веществ.

2) Протонные, или протолитические, рaстворители обладают выраженными кислотно-основными свойствами. Молекулы подобных раствори­телей способны отдавать или присоединять протоны. При таком опре­делении протонных растворителей к ним могут относиться: 1) как жидкости, молекулы которых сами содержат способные к отщеплению протоны (пример: спирты, амины, карбоновые кислоты, минеральные кислоты), 2) так и жидкости, молекулы которых не содержат протоны, которые могли бы отщепляться при ионизации молекулы растворителя (пример: пиридин).

Нивелирующее действие проявляется в выравнивании силы растворенных в нем протолитов. Нивелирующее действие оказыва­ют протофильные растворители на силу растворенных в них кислот. Так, хлорная и хлороводородная кислоты в водных растворах — сильные, а уксусная кислота - слабая. В растворе протофильного растворителя — жидкого аммиака — все эти три кислоты становятся сильными, включая и уксусную кислоту.

Дифференцирующее действие растворителя проявляется в увеличе­нии различий в силе растворенных в нем протолитов. Такие растворители используют для раздельного титрования смесей кислот или оснований, поскольку различия в показателях констант кислотности или основности веществ, растворенных в подобных растворителях, возрастают по срав­нению с водными растворами, вследствие чего становится возможным их раздельное титрование.

Влияние диэлектрической проницаемости растворителя. Диэлектрическая проницаемость ε характеризует способность растворителя уменьшать силу электростатического взаимодействия заряженных частиц по сравнению с вакуумом. Чем больше величина диэлектрической про­ницаемости (диэлектрической постоянной) растворителя, тем меньше сила электростатического притяжения между катионом и анионом рас­творенного вещества, тем более глубоко должна протекать его электро­литическая диссоциация.

Полнота протекания реакций в неводных растворителях.

Она зависит от величины К-const равновесия той реакции, которая протекает в неводном растворе. Чем К больше, тем полнее идет реакция.

Здесь возможно 2 случая:

1) Титрование слабого основания В сильной кислотой.

Пример: В – основание, его титруют сильной кислотой НСlO₄ в растворителе – безводной CH₃COOH. Если К_в – const основности основания В, К_SH – const автопролиза растворителя, то константа равновесия реакции титрования слабого основания В хлорной кислотой в среде безводной уксусной кислоты равна:

К =

Из соотношения следует, что полнота протекания реакции, ха­рактеризуемая величиной константы равновесия К, тем больше, чем вы­ше константа основности К_в титруемого основания В и чем меньше кон­станта автопролиза K_SHрастворителя.

2) Титрование слабой кислоты НВ сильным основанием.

Пример: слабую кислоту НВ титруют сильным основанием C₂H₅OH (это SH).

Тогда для константы равновесия К получаем:

К = , где - константа кислотности

где К_SH ⁼ [С₂Н₅ОН₂⁺][С₂Н₅О^-] —константа автопротолиза растворителя (этанола).

Из уравнения следует, что полнота протекания реакции титро­вания слабой кислоты НВ сильным основанием, характеризуемая величиной константы равновесия К, тем больше, чем выше константа кислотной диссоциации слабой кислоты НВ и чем меньше константа автопротолиза К_SH растворителя.