Расщепление азотистой кислотой.

 

При взаимодействии с азотистой кислотой и другими нитрозирующими агентами амиды превращаются в соответствующие карбоновые кислоты.

Дегидратация.

 

Незамещенные амиды под действием оксида фосфора (V) и некоторых других реагентов (POCl₃, PCl₅, SOCl₂) превращаются в нитрилы:

 

 

Восстановление.

 В зависимости от применяемого реагента амиды могут быть восстановлены в амины (без разрыва связей C─ N) или в альдегиды (с разрывом связи C─ N).

При действии алюмогидрида лития амиды восстанавливаются в первичные, вторичные и третичные амины:

 

 

 

Ацилирование амидов.

 

При нагревании незамещенных или N -монозамещенных амидов с ангидридами или галогенангидридами образуются имиды, т.е. диацильные производные аммиака

 

 

Алкилирование.

Алкилирование амидов, как и ацилирование, можно осуществить по атомам азота и кислорода:

 

 

 

Продукты N -алкилирования термодинамически более устойчивы по сравнению с продуктами О -алкилирования, которые называются иминоэфирами или имидатами.

Галогенирование.

 

Галогенирование амидов в избытке щелочи сопровождается расщеплением амидов (расщепление по Гофману) и приводит к образованию первичных аминов, имеющих в молекуле на один атом углерода меньше, чем в исходном амиде:

 

Нитрилы.

Нитрилами (цианидами) называются соединения общей формулы           R ─ C ≡ N

Нитрилы отличаются по строению от ацильных производных, и к группе функциональных производных карбоновых кислот их относят потому, что они гидролизуются с образованием  карбоновых кислот или амидов.

 

Гидролиз.

Нитрилы относятся к очень слабым ацилирующим агентам, более слабым, чем даже амиды, поэтому они гидролизуются (в кислой или щелочной среде) значительно труднее ацильных производных:

 

 

Восстановление.

 

Нитрилы могут быть восстановлены в первичные амины разными методами – каталитическим гидрированием, натрием в этаноле, алюмогидридом лития, например:

 

 

 

По сравнению с другими функциональными производными карбоновых кислот нитрилы восстанавливаются значительно труднее.

 

Вопросы с эталоном решения.

27. Реакцией этерификации является:

 

 

Решение-27:

При взаимодействии карбоновых кислот со спиртами в присутствии кислотных катализаторов образуются сложные эфиры, а реакция называется – этерификацией:

 

Ответ: 2.

 

Установите соответствие.

 

Название	Формула
1) этилбутанонат	А. СH3COOCH2(CH2)2CH3
2) бутилацетат	Б. HOOCCH2CH2COOCH2CH3
3) этилацетат	В. HOOCCOOCH2(CH2)2CH3
	Г. CH3COOCH2CH3
	Д. CH3(CH2)2COOCH2CH3

 

Решение-28:

Этилбутаноат, бутилацетат, этилацетат – сложные эфиры низших спиртов и карбоновых кислот, образованные соответственно этиловым спиртом и бутановой кислотой, бутиловым спиртом и уксусной кислотой, этиловым спиртом и уксусной кислотой.

 

Ответ: 1-Д; 2-А; 3-Г.

 

9. Вопросы для самостоятельного решения.

29. Напишите схемы реакций получения этилпропионата и этилового эфира щавелевой кислоты из соответствующих кислот и спиртов.

 

30. Напишите уравнение реакций гидролиза этилбутаноата в кислой и в щелочной средах. Объясните как среда влияет на обратимость реакции.

 

31. Напишите структурные формулы амидов: N,N-диметилацетамида, N- фенилбутанамида, 3,4, N-триметилбензамида.

 

32. Предложите различные варианты получения N-метилбутанамида из бутановой кислоты.

 

33. Напишите уравнения реакций гидролиза этанамида в кислой и в щелочной средах.

III.Гидроксикислоты.

Общая характеристика.

 

Гидроксикислотами называются соединения, в молекулах которых содержатся гидроксильная и карбоксильная группы.

Эти функциональные группы могут быть присоединены к алифатической цепи (алифатические гидроксикислоты) или к ароматическому кольцу, в последнем случае используют иногда родовое название фенолокислоты.

Число карбоксильных групп определяет основность гидроксикарбоновых кислот, а суммарное число групп ОН (как спиртовых, так и карбоксильных) – их атомность. Так, например, молочная кислота СН₃СНОН―СООН является одноосновной двухатомной кислотой, яблочная НООС―СНОН―СН₂―СООН - двухосновной трехатомной и винная НООС―СНОН―СНОН―СООН - двухосновной четырехатомной.

По взаимному расположению фунцкциональных групп различают α-, β-, γ-, δ-гидроксикислоты и т.д. Буквы греческого алфавита указывают положение гидроксильной группы относительно карбоксильной, причем отсчет ведется от ближайшего к карбоксильной группе атома углерода, т.е. от атома С-2. Взаместительной номенклатуре ИЮПАК для замещенных карбоновых кислот локанты α-, β-, γ- и т.д. не употребляются.

Систематические названия гидроксикислот строятся по общим принципам заместительной номенклатуры.

По систематической номенклатуре названия гидроксикислот производят от названий карбоновых кислот, причем к этому названию прибавляется характерная для спирта приставка гидрокси-. Нумерацию обычно начинают от карбоксильной группы. Так, например, молочная кислота может быть названа                             2-гидроксипропановой кислотой.