Специфика растворов электролитов

*Электролитами называются вещества, которые в растворе или в расплаве самопроизвольно частично или полностью распадаются на ионы – заряженные частицы, способные к самостоятельному существованию.

*Число ионов каждого знака определяется стехиометрическими коэффициентами в формуле электролита при соблюдении закона электронейтральности.

*Ионы в растворе сольватированы, т.е. окружены определенным числом ориентированных диполей растворителя, которые прочно удерживаются вблизи иона и участвуют в тепловом движении вместе с ионом. Сольватация в водных растворах – гидратации….

Изотонический коэффициент i - величина, показывающая, во сколько раз увеличивается число частиц (ν) в растворе в результате диссоциации.

Изотонический коэффициент связан со степенью диссоциации α:

При α=0 (раствор неэлектролита) i=1, а при α=1 (раствор нацело диссоциированного электролита) i=v

3.Теория Аррениуса (1887): Раствор электролита представляет собой смесь молекул растворителя, молекул и ионов электролита, в которой отсутствует взаимодействие между частицами растворенного вещества и молекулами растворителя. 

Нельзя было объяснить, например, почему различные методы определения Kдисс для некоторых электролитов дают разные значения, почему в ряде случаев
Kдисс = f(Cр-ра), а при высоких концентрациях в некоторых растворах получали α > 1.

*Теория Аррениуса не учитывает сольватационных эффектов и действия сил межионного взаимодействия

5. Подвижность ионов. Закон Кольрауша. Коэффициент электропроводности. Числа переноса и методы их определения.

Подвижность ионов

Электрическая проводимость определяется числом ионов, которые проходят через поперечное сечение проводника в единицу времени (скоростью движения ионов, ui’).

Общая сила тока I, проходящего через раствор, обусловлена тем количеством электричества, которое переносится в единицу времени катионами и анионами:

Закон Кольрауша

 Предельная молярная или предельная эквивалентная электрические проводимости будут равны:

 

 

Последнее уравнение является выражением закона Кольрауша: эквивалентная электрическая проводимость при бесконечном разведении равна сумме предельных подвижностей ионов.

Предельная электрическая проводимость или предельные подвижности ионов являются важными константами, характеризующими способность данного электролита проводить электрический ток в растворе.