Реакции нуклеофильного замещения

8*. Расположите   соединения по уменьшению нуклеофильности:

бутанол-2, бутанол-1, 2-метилпропанол-2, этанол, вода.

 

9. Приведите механизм и продукты реакции «S»-бутанола-2 с бромоводородом (S_n2). Рассмотрите стереохимию этого процесса.

 

10.Приведите механизм и продукты реакции третбутанола с хлороводородом в присутствии хлорида цинка (S_N1).

 

 11. Приведите механизм и продукты реакции метилизопропилкарбинола с бромоводородом, учитывая секстетную перегруппировку.

 

 12. Какие продукты могут получиться при взаимодействии неопентанола с хлороводородом в присутствии ZnCl₂?  

 

 13*. Приведите механизм и продукты реакции избытка этанола с конц. H₂SO₄ nри 130^oC.

 

 14. Приведите механизм и продукты реакции пропанола с конц. H₂SO₄ при 90⁰С.

 

 15. Приведите комбинацию нуклеофила и субстрата для получения следующих несимметричных эфиров: а) третбутилэтиловый эфир;

 б) бутилметиловый эфир.

 

16*. Из R-бутанола-2 получить R-2-хлорбутан. Приведите механизм реакции.

 

Реакции элиминирования (дегидратация)

17. Приведите механизм и продукты реакции бутанола-1 с концентрированной серной кислотой при 180 °С.

 

18. Рассмотрите механизм и продукты реакции З-метилбутанола-2 с конц. H₂SO₄ npи 180 °C.

 

19. Заполните цепочку превращений:

              

 

20*. Из этанола и неорганических реагентов получите бутен-2, используя в промежуточной стадии бутанол.

 

Химические свойства α-диолов

 21. Из 1,2-дибромэтана и неорганических реагентов получите этаналь, используя секстетную перегруппировку.

 

22. Из 2-бром-З-метилбутана получите метилизопропилкетон, используя секстетную перегруппировку.

 

23*. Какой диол надо взять, чтобы при окислении йодной кислотой получить ацетальдегид и формальдегид в соотношении 1:1?

 

24. Расположите алканолы в ряд по увеличению их кислотности:

 бутанол-1, бутандиол-1,4, бутанол-2.

 

25. Установить строение соединения С₄H₁₀O₂, при взаимодействии которого со свежеприготовленным гидроксидом меди(II)образуется комплексное соединение василькового цвета, а при взаимодействии с йодной кислотой образует ацетальдегид. Приведите уравнения реакций.

 26. Установите строение соединения C₄H₁₀O₂, которое активно реагирует с солями трехвалентного железа, при нагревании с конц. H₂SO₄ превращается в бутадиен. Приведите соответствующие уравнения реакций.

 

Использование спиртов в тонком органическом синтезе

27. Из пропанола-1 и неорганических реагентов получите пропанол-2, а из него пропен.

 

28*.  Из «R»-2-бромбутана получите «S»-бутанол-2, а из него «S»-2-хлорбутан.

 

29. Из этанола и неорганических реагентов получите этилпропиловый эфир.

 

30*. Из пропанола-2 и неорганических реагентов получите третбутиламин.

 

31. Из  метанола и       неорганических реагентов получите   втор-бутилизонитрил.

 

32. Из пропиленоксида и неорганических реагентов получите пропаналь.

 

33. Из 1,2- дихлорэтана и неорганических реагентов получите этиленгликоль.

 

34. Из этанола и неорганических реагентов получите бутанол-1.

 

Амины

    Амины – это производные аммиака, в которых один или несколько атомов водорода замещены на алкильные заместители. Амины могут быть первичными, вторичными и третичными.

    Атом азота в аминах содержит на гибридной орбитали неподеленную пару электронов и является типичным основанием. Амины выступают в роли нуклеофильных реагентов в различных химических превращениях.

    Первичные и вторичные амины могут проявлять слабые кислотные свойства.

Задачи

Номенклатура и изомерия

1. Приведите изомеры соединения С₄Н₁₁N и назовите их по рациональной и систематической номенклатурам.

 

2. Назовите приведенные амины по систематической номенклатуре:

                     

3. Приведите проекционные формулы Фишера оптических изомеров для следующего амина и определите абсолютную конфигурацию одного из них:

 

Получение аминов

4. Из этана и неорганических реагентов получите этиламин, используя в промежуточной стадии алкилирование аммиака. Рассмотрите механизм алкилирования аммиака.

 

5. Из пропанола-2 и неорганических реагентов получите изобутиламин, используя в промежуточной стадии восстановление нитрила.

 

6. Из этана и неорганических реагентов получите 2-аминобутан, используя в промежуточной стадии восстановление нитросоединения.

 

7. Из неорганических реагентов получите: а) метилэтиламин; б) пропиламин.