Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Синтез гетероциклических соединений по «схеме в»
Схема В предполагает образование С – С и С – Х связей при циклизации соединений. При этом связь С – С образуется в результате альдольной, кротоновой и сложноэфирной конденсаций, а также при С алкилировании ароматических и алифатических соединений. Если арены С – алкилируются практически все, то среди алифатических соединений С – алкилируются в основном 1,3-дикарбонильные соединения и им аналогичные соединения с активированной С – Н связью, такие как, МЭ, АУЭ, ЭЭЦУК и некоторые другие. В связи с этим при синтезе гетероциклов по рассматриваемой схеме чаще всего используются эти соединения, а также альдегиды, кетоны и сложные эфиры с a-С – Н связью. 1. Синтез пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом из 1,3-дикарбонильных соединений (чаще всего АУЭ) и a-галоген-, амино-, меркаптокарбонильных соединений (с интезы Кнорра, Ганча, Фейста-Бенари ). В случае амино- и меркаптокарбонильных (чаще всего эфиры меркаптоуксусной кислоты) соединений реакция идет через стадию альдольной конденсации с последующим образованием иминов или тиоацеталей и ароматизацией. Выход целевых продуктов реакций с участием a-галогенкарбо-нильных соединений по этому механизму небольшой (тиофена около 50%, фурана – 10%). В связи с этим её проводят в таких условиях, чтобы она начиналась не с альдольной конденсации, а с С-алкилирования 1,3-дикарбонильного соединения.
В результате образуется 1,4-дикарбонильное соединение, которое, как показано ранее, циклизуется с образованием фурана, пиррола (в присутствии аммиака) или тиофена (в присутствии сульфидов фосфора). 2. Синтез производных тиофена н уклеофильным присоединением меркаптогруппы по тройной связи с последующей сложноэфирной конденсацией Кляйзена, как и в случае схемы А, более предпочтителен и позволяет получать тиофен с выходом до 94%: Только в данном случае используется не 1,3-бутадиин, а эфир ацетилендикарбоновой кислоты. 3. Синтез производных индола (бензо[b]пиррола). Практически все синтезы производных индола включают реакции N- и С-алкилирования или/и ацилирования ароматических аминов. Реагентами могут быть ацетилен, окись этилена, a-галогенкарбонильные соединения и др. а) Синтезы индола из ариламинов и ацетилена ( метод Чичибабина), окиси этилена, a-галогенкарбонильных соединений (альдегидов, кетонов, кислот, хлорангидридов кислот и др.).
Если взять хлорацетилхлорид (синтез a-индоксила в производстве ортофена), то сначала идет ацилирование амина, а затем алкилирование бензольного кольца: б) Метод Э.Фишера включает алкилирование и образование азометина.Циклизация идет с высоким выходом, но образуется смесь изомеров (катализатор – кислота протонная или Льюиса): Этот метод применяют в синтезе серотонина (а) и индометацина (б):
|
|||||
Последнее изменение этой страницы: 2017-01-19; просмотров: 206; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.147.205.154 (0.005 с.) |