Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
II. Гидролиз солей по катиону
Катионы слабых оснований (аквакомплексные ионы магния, цинка, алюминия, марганца (II), меди (II), железа (II), железа (III) и т. д.) в реакциях гидролиза ведут себя как слабые кислоты. Гидролиз многозарядных катионов проходит в основном по первой ступени с образованием основных солей: CrCl3 + HOH ↔ CrOHCl2 + HCl; [Cr(H2O)n]3+ + HOH ↔ H3O+ + [Cr(H2O)n–1OH–]2+. В упрощенном виде реакцию гидролиза записывают: Cr3+ + HOH ↔ H+ + CrOH2+, рН < 7, среда кислая. Данное протолитическое равновесие также характеризуется константой гидролиза: ? В общем случае для гидролиза солей по катиону имеем следующие расчетные формулы: 1. Для константы гидролиза: где Кв — константа сопряженного основания, т. е. константа диссоциации слабого основания (табл. 2). 2. Для степени гидролиза катиона: 3. Величина рН растворов таких солей рассчитывается по уравнению: рН = 7 + ½ lgKв – ½ lgСс
III. Для солей, образованных анионами слабых кислот и катионами слабых оснований, применяют следующие расчетные формулы: 1. 2.
3. рН = 7 – ½lgKа – ½lgКв.
Решение типовых задач Пример 1. Рассчитайте Kг, hг, pH 0,01М раствора гипохлорита натрия. Кα(HClO) = 2,95 · 10–8. Решение: Гипохлорит натрия — соль образована сильным основанием NaOH и слабой кислотой HClO, следовательно, она подвергается гидролизу по аниону. 1. Запишем уравнение гидролиза: ClO– + H2O ↔ HClO + OH–. 2. Рассчитаем константу гидролиза: 3. Определим степень гидролиза соли: 4. Найдем концентрацию ОН–: из уравнения реакции гидролиза видно, что [HClO] = [OH–]
[OH–] = hr · C(NaClO) = 5,8 · 10–3∙10-2=5,8∙10-5; pOH = – lg(5,8 · 10–5) = 4,23; pH = 14 – 4,25 = 9,77. Применив расчетную формулу, также можно вычислить рН данного раствора: рН = 7 – ½ lg (2,95 · 10–8) +1/2 lg10–2 = 7 + 3,77 – 1 = 9,77.
Пример 2. рН раствора ацетата натрия CH3COONa равно 9,50. Рассчитайте См, Kг, hг соли. Кα(CH3COOН) = 1,76 · 10–5. Решение: Соль ацетат натрия образована сильным основанием NaOH и слабой кислотой CH3COOН, следовательно, гидролизу подвергается по аниону. 1. Запишем уравнение гидролиза: CH3COO– + Н2О ↔ CH3COOН + ОН–. 2. Определим концентрацию соли, используя значение рН данного раствора: обозначим [CH3COONa] = х моль/л, 0,24 = lgx, x = 1,74 моль/л. моль/л. 3. Рассчитаем константу и степень гидролиза:
Пример 3. Вычислите рН раствора, полученного при растворении 5,35 г хлорида аммония в 1 л H2O. Kв(NH3∙Н2О) = 1,75 · 10–5. Решение: Хлорид аммония — соль, образованная сильной кислотой HCl и слабым основанием NH3∙Н2О, следовательно, гидролизуется по катиону. 1. Запишем уравнение гидролиза в ионной форме: NH4+ + H2O Û NH3 + H3O+. 2. Рассчитаем молярную концентрацию хлорида аммония:
3. Находим концентрацию катионов водорода:
рН = –lg7,56 · 10–6 = 5,10.
Пример 4. Вычислите степень гидролиза и константу гидролиза бромида аммония в 0,10М растворе, рН которого равен 5. Кв = 1,75 · 10–5. Решение: 1. Запишем ионное уравнение гидролиза: NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+. 2. Определим концентрацию ионов водорода в растворе соли: рН = 5,00; [H+] = 10–5 моль/л. 3. Рассчитаем степень гидролиза бромида аммония: [NH3] = [H+], тогда hг = 4. Константу гидролиза рассчитаем согласно уравнении. Зная константу ионизации слабого электролита и ионное произведение воды, запишем:
Пример 5. Рассчитайте константу диссоциации (Кα) азотистой кислоты, если концентрация раствора нитрита калия равна 1 · 10–3 моль/л, рН раствора соли равен 7,15. Решение: 1. Запишем уравнение гидролиза: NO2– + H2O Û HNO2 + OH–. 2. [HNO2] = [OH–], следовательно? (I)? 3. Среда раствора при гидролизе этой соли определяется наличием в растворе гидроксильных групп. рН + рОН = 14, тогда рОН = 14 – рН, рОН = 14 – 7,15 = 6,85, рОН = –lg[OH–] [OH–] = 1,4 · 10–7 моль/л. 4. Рассчитаем константу диссоциации слабого протолита (HNO2); подставить в формулу (I) численные значения.
Пример 6. Во сколько раз надо изменить концентрацию 0,1М раствора ацетата натрия (CH3COONa), чтобы степень гидролиза соли удвоилась? Решение: Степень гидролиза любого растворенного вещества увеличивается при уменьшении концентрации раствора, значит, раствор следует разбавить, добавив воды. При уменьшении концентрации Сс в х раз степень гидролиза увеличивается в раз Û чтобы hr удвоилась, раствор нужно разбавить в 4 раза.
Пример 7. Оцените рН 1,0М раствора гидросульфита калия (KHSO3). Решение: 1. Гидросульфит калия в растворе полностью диссоциирован на ионы:
KHSO3 → К+ + HSO3–. KI = 1,6 ·10-2
2. Ионы HSO3– участвуют в двух равновесиях: — диссоциации по второй ступени: HSO3– + H2O Û Н3О+ + SO32–, КII = 6 · 10–8; —гидролиза: HSO3– + H2O Û H2SO3 + OH–, Если Кll > Kr, то реакция среды практически полностью определяется равновесием диссоциации иона HSO3–. Равновесная концентрация [H+] = 𝑎· См при С = 1 моль/л. [H+] = 2,4 · 10–4 моль/л,
рН = –lg[H+] = –lg (2,40 · 10–4) = 3,60.
Контрольные вопросы 1. В чем состоит различие между гидратацией иона и гидролизом иона? 2. Как влияет на глубину протекания гидролиза соли заряд катиона и его радиус? 3. Какие факторы влияют на степень гидролиза соли? 4. Расположите перечисленные катионы в ряд по возрастанию способности к гидролизу: Al3+, Cr3+, Fe3+. 5. В какой цвет окрасится каждый из растворов К2СО3 и NH4Cl при добавлении следующих индикаторов: а) метилового оранжевого; б) фенолфталеина? Напишите реакции гидролиза этих солей. 6. Напишите уравнения реакций гидролиза следующих солей: сульфат меди (II), карбонат аммония, фосфат натрия, хлорид железа (III). 7. Укажите реакцию среды водных растворов следующих солей: а) иодид калия, бромид аммония, сульфид натрия; б) дигидрофосфат калия, нитрат калия, цинкат натрия; в) хлорид хрома (III), хлорид бария, сульфат калия. 8. Какие условия необходимо создать, чтобы подавить гидролиз сульфата железа (II)? 9. Как изменится степень гидролиза цианида натрия при добавлении к раствору: а) гидроксида натрия; б) хлороводородной кислоты? 10. Почему гидролиз сульфида хрома (III) идет необратимо? Ответ подтвердите уравнением реакции. 11. При взаимодействии растворов Fe2(SO4)3 и K2CO3 выпадает осадок гидроксида железа (III)? Дайте пояснения, напишите реакции. 12. При равных концентрациях солей степень гидролиза какой соли больше: NH4NO2 или NH4СN? Ответ подтвердите расчетами. 13. В какой последовательности уменьшаются значения рН водных растворов приведенных ниже солей с одинаковой молярной концентрацией: а) нитрит калия; б) нитрат калия. в) сульфат меди (II) 14. Какую реакцию среды (кислую, нейтральную, щелочную) имеют водные растворы следующих солей: а) цианид аммония; б) ацетат аммония; в) фторид аммония.
Задания для самостоятельной работы 1. Почему при растворении в воде хлорида висмута (III) раствор подкисляют? Напишите уравнение гидролиза, выражение константы гидролиза. Какие факторы надо использовать, чтобы подавить гидролиз этой соли? 2. В 1 л раствора содержится 1,96 г ацетата калия. Рассчитайте степень гидролиза и концентрацию уксусной кислоты, которая образовалась в результате гидролиза соли. 3. Во сколько раз надо изменить концентрацию 0,10 М раствора цианида натрия, чтобы степень гидролиза соли удвоилась? 4. рН 0,01М раствора калиевой соли слабой одноосновной кислоты равно 9,50. Вычислите: а) константу гидролиза этой соли б) степень гидролиза этой соли. 5. Вычислите константу гидролиза и рН раствора гидроселенита калия. 6. Какую массу сульфата аммония растворили в 1 л воды, если в результате гидролитического процесса рН раствора равен 5,60? 7. Вычислите степень гидролиза и рН 0,012М раствора сульфата меди (II). 8. Рассчитайте рН раствора арсената натрия, содержащего 3,05 г соли в 250 мл раствора. 9. Как изменится рН 0,10 моль/л раствора карбоната натрия, если этот раствор разбавить в 10 раз?
10. Рассчитайте молярную концентрацию раствора силиката натрия, если рН раствора равен 8,50. 11. Рассчитайте константу гидролиза и степень гидролиза раствора цианида аммония. 12. Какие факторы подавляют гидролиз солей, образованных сильным основанием и слабой кислотой (например, K2S, K2CO3, K2SO3): а) разбавить водой; б) понизить температуру; в) повысить температуру; г) добавить кислоту; д) добавить щелочь? Обоснуйте ответ, написав реакции гидролиза этих солей. 13. Рассчитайте рН 0,10 моль/л растворов следующих солей: Na3PO4, Na2HPO4, NaH2PO4. Прокомментируйте полученные результаты. 14. Вычислите степень гидролиза ацетата аммония: а) при t = 25 °C; б) при t = 100 °C. Какой вывод можно сделать из полученных результатов? 15. При обнаружении ацетат-ионов исследуемый раствор нагревают на водяной бане с хлоридом железа (III). Образуется красно-бурый осадок. Напишите уравнение реакции. Какой процесс при этом протекает? 16. Рассчитайте константу диссоциации метановой кислоты, если концентрация раствора формиата натрия равна 1 · 10–2 моль/л, рН раствора соли 7,50. 17. Вычислите значение констант гидролиза при t = 25 °C растворов: а) цианида калия; б) ацетата калия. Прокомментируйте полученные результаты. 18. К раствору хлорида хрома (III) прибавили раствор карбоната натрия. При этом образовался осадок, растворимый в избытке щелочи и кислоты. Напишите уравнения реакций, дайте пояснения. 19. Пробирку с раствором хлорида железа (III) нагрели и поместили в нее кусочек цинка (предварительно очищенного). Какой газ при этом выделяется? Напишите уравнения соответствующих реакций. 20. Расположите соединения Na2СO3, NaHСO3, NaОH. в порядке увеличения рН, если растворы имеют одинаковую концентрацию равную 0,10 моль/л.
Варианты контрольных задач по темам: расчеты рН и рОН сильных и слабых электролитов, буферных растворов, растворов гидролизующихся солей Вариант № 1 1. Рассчитайте [H+] и рН в растворах: а) HCl; б) Ва(ОН)2 Молярную концентрацию растворов считать равной 0,015 моль/л. 2. Рассчитайте коэффициент активности активности ионов водорода в растворе уксусной кислоты, если молярная концентрация кислоты равна 0,006 моль/л и рН = 3,49. 3. Как изменится [H+] в растворе, если величина рН раствора: а) уменьшится на 2 единицы; б) увеличится на 2 единицы. 4. Вычислите значения рН растворов, содержащих в 1 л: а) 0,10 г КОН; б) 6,30 г HNO3 5. Рассчитайте рН буферного раствора, полученного растворением 9,60 г CH3COOH и 0,82 г CH3COONa в 500 мо воды.
6. Концентрация нитрита калия в растворе равна 1 · 10–3 моль/л, рН раствора 7,15. Рассчитайте константу диссоциации азотистой кислоты Кα. 7. Сколько граммов NH4Cl надо растворить в 20,0 мл 0,50М раствора аммиака, чтобы получить концентрацию гидроксид-ионов, равную 5 · 10–4 моль/л?
Вариант № 2 1. Рассчитайте [H+] и рН в растворах: а) NH3 · H2O; б) HCl Молярную концентрацию растворов считать равной 0,015 моль/л. 2. Рассчитайте коэффициент активности ионов водорода в растворе серной кислоты, если См (H2SO4) = 0,01 моль/л; рН = 1,76. 3. Вычислите молярную концентрацию растворов муравьиной кислоты, значения рН которых составляют: а) 2,30; б) 3,10. 4. Вычислите активность ОН- и значения рН для раствора КОН с массовой долей раствора 2,00 %, ρр-ра = 1,02 г/мл. 5. Определите рН в растворе, содержащем 0,10 моль аммиака и 0,01 моль NH4Cl в 100 мл раствора. КВ = 1,80 · 10–5. Как изменится рН раствора при добавлении 0,70 г HCl? 6. рН раствора ацетата натрия составляет 9,50. Рассчитайте СМ, Кг, hг раствора полученной соли. 7. Сколько граммов нитрита натрия надо растворить в 0,60 л воды, чтобы рН полученного раствора стало равным 6,00?
Вариант № 3
1. Рассчитайте рН раствора серной кислоты объемом 100 мл и массовой долей 3,00 % (ρр-ра = 1,0 г/мл). Как изменится рН раствора после добавления 0,05 моль сульфата алюминия? 2. Какая масса НСООН содержится в 300 мл раствора, если рН = 3,00? 3. Степень диссоциации 0,10М раствора аммиака равна 1,33 %. Вычислите рН этого раствора. 4. Как изменится концентрация ионов водорода в воде, если температура воды увеличилась от 20 до 80 °С? 5. В 1,0 л раствора содержится 1,96 г ацетата калия. Рассчитайте степень гидролиза и концентрацию уксусной кислоты, образовавшейся в результате гидролиза соли. 6. Сколько граммов цианида калия надо добавить к 500 мл 0,40М раствора HCN, чтобы раствор стал нейтральным? 7. Сколько граммов KH2PO4 надо растворить в 25,0 мл 0,20М раствора К2НРО4, чтобы рН = 7,20?
Вариант № 4 1. Как изменится рН раствора серной кислоты объемом 100 мл с СЭ = 0,05 моль/л после добавления 20,0 мл 0,50М раствора сульфата калия? 2. Рассчитайте значение рН раствора, полученного при смешении равных объемов растворов 0,06М H2SO4 и 0,02М HCl. 3. Вычислите концентрацию сероводородной кислоты в растворе, рН которого 4,60. 4. При разбавлении раствора в 10 раз его рН изменился точно на единицу. Что можно сказать на основании этого факта о концентрации раствора и природе растворенного электролита? 5. рН 0,10М раствора калиевой соли некоторой одноосновной органической кислоты равна 9,00. Вычислите константу гидролиза и константу диссоциации этой кислоты. 7. Во сколько раз надо изменить концентрацию 0,10М раствора ацетата натрия, чтобы степень гидролиза соли удвоилась? 7. Сколько граммов уксусной кислоты надо добавить к 100 мл 0,50М раствора ацетата калия, чтобы раствор имел рН = 5,00?
Вариант № 5 1. рН желудочного сока равен 0,90. Определите молярную концентрацию (моль/л) соляной кислоты.
2. Рассчитайте активность Н+ в 0,01М растворе H2SO4, содержащем 0,20 моль/л Na2SO4. 3. В растворе какой кислоты и во сколько раз [Н+] больше: а) Н2СО3 или H2SiO3; б) HCl или HCIO? Молярные концентрации кислот считать одинаковыми. 4. Вычислите КВ и рКВ в растворе аммиака (NH3 · H2O) ω = 1,00 % и ρ = 1,0 г/мл, если степень диссоциации α = 0,77%. 5. Рассчитайте рН 0,10М растворов следующих солей: а) Na3PO4; b) Na2HPO4; с) NaH2PO4. Напишите соответствующие уравнения реакций, прокомментируйте полученные результаты. 6. Сколько молей NH4Cl следует добавить в один литр 0,10М раствора NH3 · H2O, чтобы молярная концентрация гидроксид-ионов стала равной константе диссоциации этого слабого основания? 7. К 210 мл 0,10М раствора карбоната натрия добавили 90 мл 0,10М HCl. Вычислите рН полученного раствора.
Вариант № 6 1. Рассчитайте [Н+] и рН растворов а) H2SO4; б) Са(ОН)2. Молярная концентрация растворов равна 0,0125 моль/л. 2. Чему равен рН раствора ортоборной кислоты молярной концентрации эквивалента 0,08 моль/л? 3. Какую массу азотистой кислоты необходимо растворить в 200,0 мл воды, чтобы рН раствора был равен 2,50? 4. Вычислите активность Н+ и значение рН раствора NaОH объемом 300,0 мл ω = 3,00% и ρ = 1,02 г/мл. 5. К 500,0 мл раствора муравьиной кислоты с молярной концентрацией 0,20 моль/л прибавили 3,40 г формиата натрия. Определите рН полученного раствора. Как изменится рН раствора при добавлении 1,00 г NaОH? 6. Рассчитайте Kг, hг, рН раствора нитрата аммония СМ = 0,025 моль/л. 7. Сколько граммов карбоната натрия растворено в 0,50 л воды, если рН полученного раствора равен 9,90?
Вариант № 7 1. Рассчитайте [Н+] и рН растворов: а) HCN; б) NaOH. Молярная концентрация растворов равна 0,003 моль/л. 2. Какую массу уксусной кислоты необходимо растворить в 500 мл воды, чтобы получить раствор с рН = 2,50 (плотность полученного раствора принять за 1 г/мл)? 3. Чему равен рН раствора Са(ОН)2 с молярной концентрацией эквивалента, равной 0,08 моль/л? 4. Вычислите активность Н+ и значение рН раствора H2SO4 ω = 2,5 % и ρ = 1,019 г/мл. 5. Рассчитайте рН раствора, содержащего 5,0 г аммиака и 2,0 г нитрата аммония в 0,59 л раствора. Как изменится рН раствора при добавлении 1,0 г HCl? 6. Рассчитайте Kг, hг, рН для 0,05М раствора K2SO3. 7. В каком объеме воды надо растворить 0,03 г ацетата натрия, чтобы рН стало равным 8,00? Вариант № 8 1. Рассчитайте [Н+] и рН растворов: а) Ва(ОН)2; б) HNO3. Молярная концентрация растворов равна 0,02 моль/л. 2. Какая масса муравьиной кислоты содержится в 0,3 л раствора, имеюшего рН = 6,04? 3. Чему равен рН раствора угольной кислоты с молярной концентрацией эквивалента, равной 0,05 моль/л? 4. Вычислите активность Н+ и рН раствора HClO4, если молярная концентрация раствора равна 0,08 моль/л. 5. Рассчитайте рН раствора, содержащего в 1 л раствора 0,10 моль гидрофосфата натрия и 0,20 моль дигидрофосфата натрия. Как изменится рН при добавлении 0,05 моль NaOH? 6. Рассчитайте Kг (по 1 ступени), hг, рН раствора, полученного при растворении 5,00 г ортофосфата натрия в 200 мл воды. 7. Какую массу хлорида аммония надо растворить в 100 мл воды, чтобы рН = 6,00? Вариант № 9 1. Рассчитайте [Н+] и рН растворов: а) Са(ОН)2; б) Н2SO4. Молярная концентрация растворов равна 0,0125 моль/л. 2. Чему равен рН раствора ортоборной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 0,08 моль/л? 3. Какую массу азотистой кислоты необходимо растворить в 200 мл воды, чтобы рН раствора был равен 2,50 (плотность полученного раствора принять за 1 г/мл)? 4. Вычислите активность гидроксид-ионов и значение рН для раствора NaOH ω = 3,00 % и ρ = 1,02 г/мл. Объем раствора 300 мл. 5. К 500 мл раствора муравьиной кислоты См = 0,20 моль/л прибавили 3,40 г формиата натрия. Определить рН полученного раствора. Как изменится рН раствора при добавлении 1,00 г NaOH? 6. Рассчитайте Kг, hг, рН для 0,025М раствора NH4NO3. 7. Сколько (г) карбоната натрия растворено в 0,50 л воды, если рН полученного раствора равняется 9,80? Вариант № 10 1. Рассчитайте [Н+] и рН растворов: а) Sr(OH)2; б) HCIO4. Молярная концентрация растворов равна 0,005 моль/л. 2. Определите молярную концентрацию раствора кислоты HNO2, рН которого равен 3. 3. Чему равен рН сероводородной кислоты с концентрацией 0,001 моль/л? 4. Вычислите активность гидроксид-ионов и рН раствора LiOH ω = 1,90 %, ρ = 1,012 г/мл. Объем 400 мл. 5. Рассчитайте рН раствора, если к 200 мл 0,20М раствора уксусной кислоты прибавили 0,90 г ацетата натрия. Сколько (г) HCI надо добавить, чтобы рН изменилось на 1,00? 6. Рассчитайте Kг, hг, рН для 0,01М раствора NH4NО2. 7. Какую массу сульфата аммония растворили в 100 мл воды, если рН полученного раствора стало равным 5,00? Вариант № 11 1. Рассчитайте рН смеси равных объемов 0,06М раствора серной кислоты и 0,02 моль/л соляной кислоты. 2. Рассчитайте активность ионов водорода и рН раствора, содержащего 0,00343 г гидроксида бария в 200 мл раствора. Как изменится рН раствора после добавления в него 20,0 г хлорида бария? 3. Чему равен рН сероводородной кислоты с концентрацией 0,01 моль/л? 4. Вычислите активность гидроксид-ионов и рН раствора Ва(ОН)2 ω = 2,80 %, ρ = 1,012 г/мл. Объем 600 мл. 5. Рассчитайте рН раствора, если к 200 мл 0,20М раствора уксусной кислоты прибавили 1,80 г ацетата натрия. Сколько (г) HCI надо добавить, чтобы рН изменилось на 1,00? 6. Рассчитайте Kг, hг, рН для 0,01М раствора NH4CN. 7. Какую массу сульфата аммония растворили в 100 мл воды, если рН полученного раствора стало равным 4,00? Вариант № 12 1. Чему равен рН раствора, содержащего 1,00 г гидроксида натрия в 250 мл раствора? 2. Какова активность ионов водорода в растворе, полученном при смешивании равных объемов 0,10 моль/л раствора соляной кислоты и 0,30 моль/л раствора серной кислоты? Каково рН полученного раствора? 3. Рассчитайте рН 3,00 % раствора перекиси водорода (плотность раствора принять равной 1,00 г/мл). 4. В 0,05М растворе HCN степень диссоциации равна 1,26 10–4. При какой концентрации она увеличится в 5 раз? 5. Как изменится рН аммиачного буферного раствора, содержащего 0,15 моль аммиака и 0,20 моль хлорида аммония в 1,0 л раствора, если к 50,0 мл этого раствора прибавить 25,0 мл 0,30 моль/л раствора гидроксида калия? Рассчитайте буферную емкость исходного буферного раствора. 6. Рассчитайте концентрацию раствора хлорида алюминия, рН которого равен 3,50, учитывая только 1-ю ступень гидролиза. 7. Рассчитайте степень гидролиза и рН раствора карбоната калия с концентрацией соли 10–3 моль/л. Гетерогенные равновесия
|
|||||||||
Последнее изменение этой страницы: 2021-04-04; просмотров: 511; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.22.242.141 (0.184 с.) |