Натрия йодид и калия йодид методом Мора не определяют, Т. К.

1) йодиды адсорбиру­ются на осадке AgI, окраска появиться до точки эквивалентности (зани­женные результаты),

2) окраска осадков серебра йодида и серебра хромата близка по цвету.

Метод может быть использован для количественного определения хлоридов и бромидов в ЛП, содержащих ЛB слабо-основного характера (например, натрия бензоат), создающих слабощелочную реакцию среды.

Вариант Фаянса (прямое титрование). Титрант: раствор серебра нитрата.

Индикаторы - адсорбционные (натрия эозинат, бромфеноловый синий, флюоресциин). Среда разведенной уксусной кислоты необходима, т.к. индикаторы являются слабыми протолитами, а при титровании в уксусной кислоте преобладает ионная форма индикатора. Изменение окраски в т.э. происходит за счет адсорбционных процессов, протекающих на поверхности осадка AgI.

Натрия йодид, калия йодид; Титрант: раствор серебра нитрата.

индикатор - натрия эо­зинат. Среда - уксуснокислая (разбавленная CH₃COOH).

а) NaInd ←→ Ind^- + Na⁺

Эозинат натрия

б ) NaI + AgNO₃ → AgI↓ + NaNO₃

в) Ind^- + AgI↓ + AgNO₃ → [(AgI)Ag⁺]Ind^-↓ + NO^3-

Изб.капля Розовый осадок

В процессе титрования 0,1н AgNO₃ идет осаждение иодид-ионов с образованием коллоидного осадка AgI. Частицы осадка йодида серебра до т.э. будут адсорбировать на своей поверхности вследствие химического сродства одноименные иод-ионы I^-. Будет формироваться коллоидная частица

AgI · nI^- · n К⁺

Ионы индикатора в этот момент не адсорбируются, а остаются в растворе.

В т.э. после полного осаждения йод-ионовI^- в избытке Аg⁺ осадок будет адсорбировать Аg⁺ и знак заряда частиц осадка будет меняться на положительный

AgI·nAg⁺

Ионная форма индикатора с отрицательным зарядом будет притягиваться положительным зарядом коллоидной частицы и образовывать окрашенное адсорбционное соединение

AgI·nAg⁺·nInd^- (от розового в растворе до розового на осадке).

Т.о. титрование заканчивается при образовании розового осадка.

На точность фиксации т.э. влияет:

1. величина рН. Адсорбционные индикаторы являются слабыми протолитами, поэтому титрование при определенном значении рН в уксуснокислой среде
2. концентрация раствора. С ↑ площади поверхности осадка - ↑ количество адсорбированных молекул индикатора и более резкое изменение окраски в т.э. При увеличении концентрации иодид-ионов в растворе повышается точность.
3. посторонние ионы. Адсорбционные индикаторы чувствительны к значению ионизации посторонних ионов в растворе. Это учитывается при определении йодидов в многокомпонентных смесях.

Вариант Фаянса может быть применен для определения хлоридов и бромидов. В качестве индикаторов используются бромфеноловый синий или флуоресцеин. Используют для определения НCI и НBr азотистых оснований (новокаин - прокаин).

Натрия эозинат не применяют, т.к. он ад­сорбируется на осадках AgCI и AgBr раньше точки эквивалентности.

R ∙ НС1 + AgNO₃ → AgCl↓ + R· HNO₃

Фольгарда (обратное титрование). Галогены осаждаются избытком титранта серебра нитрата. Не вступивший в реакцию осаждения серебра нитрат, оттитровывается р-ром тиоцианата аммония, индикатор - железоаммонийные квасцы.

NaCI +AgNO_{3(избыток)} → AgCI↓ + NaNO₃

AgNO_{3(остаок)} +NH₄SCN →AgSCN↓ +NH₄NO₃

Реакция индикации

NH₄SCN +NH₄Fe(SO₄)₂· 12H₂O → Fe(SCN)₃ +(NH₄)₂SO₄ + 12H₂O

красное окр.

1. Комплексонометрия в анализе ЛС. Условия определения и их обоснование: рН среды, способы титрования (прямое, обратное), индикаторы. Показать на примере кальция хлорида, алюминия фосфата.

Комплексонометрическое титрование – реакции, основанные на образовании прочных комплексных соединений ионов металлов с комплексоном, при этом изменяются концентрации ионов металлов в титруемом растворе.

Кальция хлорид.

1. Комплексонометрический метод (вариант прямого титрования). Метод основан на свойстве ионов кальция образовывать с трилоном Б прочные, бесцветные, растворимые в воде комплексные соединения.

Титрант – раствор трилона Б.

Индикация – 2 варианта:

а) индикатор – хромовый темно-синий; среда – аммиачный буфер с рН 9,5-10,0. Переход окраски от красной к сине-фиолетовой.

б) индикатор – кальконкарбоновая кислота; рН среды в конце титрования 12-14. Создается добавлением 30% раствора натрия гидроксида. Переход окраски от розовой к синей.

f_{экв (кальция хлорида)} = 1

Официнальным методом количественного определения кальция хлорида в препарате является комплексонометрический метод с индикатором кислотным хромовым темно-синим (2-(2-оксифенилазо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота; относится к группе азокрасителей)

Сущность определения заключается в том, что индикатор в присутствии аммиачного буферного раствора образует с ионом кальция комплексное соединение (розовое окрашивание):

Индикатор реагирует с катионом кальция в щелочной среде с образованием вишнево-красного комплексного соединения. При титровании раствором трилона Б в точке эквивалентности происходит изменение окраски раствора на сине-сиреневую.

При титровании трилоном Б вначале связываются находящиеся в растворе ионы кальция.

Затем Трилон Б связывает ион кальция, содержащийся в менее прочном его комплексе с индикатором. Поэтому в эквивалентной точке раствор приобретает окраску свободного индикатора (сине-фиолетовую).

Так как препараты кальция являются фармакопейными препаратами, рассмотрим фармакопейную методику проведения количественного определения кальция хлорида в субстанции.

Около 0,8 г (точная навеска) субстанции помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворяют в воде и доводят объём раствора водой до метки. К 25,0 мл приготовленного раствора прибавляют 5 мл аммония хлорида буферный раствор pH 10,0, 0,1 г индикаторной смеси хромового тёмно-синего или 0,15 мл раствора хромового тёмно-синего и титруют 0,05 М раствором натрия эдетата до сине-фиолетового окрашивания.

1 мл 0,05 М раствора натрия эдетата соответствует 10,95 мг СаСl₂ • 6Н₂0.

Содержание кальция хлорида в препарате должно быть не менее 98,0% [15,16].

Реакция комплексообразования – взаимодействие ионов металла с молекулами или ионными частицами, имеющими по меньшей мере один атом с неподеленной парой электронов, т.е. с веществами, являющимися донорами электронов.

Сущность метода комплексонометрии Основан на реакции образования прочных комплексных соединений катионов с органическими реактивами, называемыми комплексонами. Комплексоны являются производными аминополикарбоновых кислот.