Особливості хімічних властивостей дикарбонових кислот

- Відношення до нагрівання:

Щавлева і малонові кислоти при нагріванні декарбоксилюються з утворенням одноосновних кислот:

Бурштинова і глутарова кислоти при нагріванні з Р₂О₅ дегідратуються з утворенням відповідних циклічних ангідридів:

Адипінова кислота і вищі кислоти (n³4) при нагріванні декарбоксилюються і дегідратуються з утворенням відповідного циклічного кетону:

- Синтези на основі натріймалонового естеру

Атоми Гідрогену натріймалонового естеру мають кислотні властивості (CH-кислоти) і легко відщеплюються у вигляді протону під дією сильних основ. Аніон, що утворився, відносно стійкий за рахунок ефективної делокалізації електронної густини між атомом Карбону і двома атомами Оксигену. Не дивлячись на те, що в супряженій системі малонового естеру електронна густина в основному знаходиться на атомі Оксигену, як більш електронегативному елементі, при його взаємодії з алкілуючими агентами – алкілування в основному проходить за атомом Карбону. Це зумовлено більшою термодинамічною вигідністю продуктів С-алкілування. На основі натрій малонового естеру можна синтезувати моно- і дикарбонові кислоти.

Приклад синтезу монокарбонової кислоти на основі натрій малонового естеру наведений в методах одержання одноосновних карбонових кислот. Для одержання двоосновних кислот використовують етери a-бромзаміщених карбонових кислот.

 

АРОМАТИЧНІ ДВОХОСНОВНІ КАРБОНОВІ КИСЛОТИ

,

 

Терефталеву кислоту використовують для добування лавсану, фталеву – гліфталевих смол.

Хімічні властивості ароматичних двохосноних карбонових кислот

 

Реакції за карбоксильною групою

Двохосновні ароматичні карбонові кислоти утворюють всі функціональні похідні за карбоксильною групою: галогенангідриди; ангідриди; аміди; нітрили; естери.

Особливості хімічних властивостей дикарбонових кислот

Сполуки зі змішаними функціями

Галогенозаміщені кислоти

 

Це кислоти, у яких у карборадикалі один або декілька атомів Гідрогену заміщені на галоген. В залежності від взаємного розташування атома галогену і карбоксильної групи розрізняють a, b и g-кислоти.

а)		б)		в)
a-хлормасляна кислота (2-хлорбутанова)	b-хлормасляна кислота (3-хлорбутанова)	g-хлормасляна кислота (4-хлорбутанова)

Способи одержання галогенозаміщенних кислот

A-Галогенозаміщених кислот.

а) Галогенування насичених карбонових кислот або їх похідних:

 

б) Реакція Гелль-Фольгардта-Зелінського:

2. b-Галогенозаміщених кислот. Із ненасичених кислот реакцією гідрогалогенування:

3. g-Галогенозаміщених кислот. Із відповідних оксикислот реакцією нуклеофільного заміщення групи ОН на галоген (S_N):