Оценка качества синтезированных присадок.

Оценку проводим по следующим показателям (см. таблицу 6).

 

Таблица 6.

Показатель	Детер-сол-50	Детер-сол-140	Детер-сол-180
Вязкость кинематическая при 100 ºС, мм^2/с, не более	40	35	60
Общее щелочное число, мг КОН/г, в пределах	50-70	130-170	155-200
Температура вспышки, определяемая в открытом тигле, ºС, не ниже	190	190	190
Массовая доля механических примесей, %, не более	0,08	0,08	0,08
Массовая доля воды, %, не более	0,1	0,1	0,1
Индукционный период осадкообразования в приборе ДК-2,в масле М-11 с 6% присадки, ч, не менее	50	50	50
Массовая доля сульфатной золы, %, не более	9,0	21,0	24,5
Массовая доля активного вещества (алкилсалицилата и карбоната кальция), %, не менее	30	30,0	45
Массовая доля свободного алкилфенола, %, не более	18,0	18,0	18,0
Растворимость в масле	Полная	Полная	Полная
Коксуемость на плите, балл, не более	1,0	1,0	1,0
Степень чистоты, мг на 100 г присадки, не более	700	800	-^*
Цвет (при разбавлении 5:95), ед. ЦНТ, не более	7,5	7,5	7,5
Моющие свойства по ПЗВ масла М-11 с 2,0% присадки, балл, не более	1,0	1,0	1,0

^* - Не нормируется. Определение обязательно.

 

Обсуждение результатов.

Процесс получения присадки Детерсол-50 проводился в безводной среде бензина и масла. Это позволило нам избежать образования не растворимого в воде циклического алкилсалицилата кальция.

Данное соединение образуется при взаимодействии алкилсалициловой кислоты с Са(ОН)₂ в водной среде:

 

 

Благодаря тому, что мы проводили реакцию между исходными реагентами в отсутствии воды, у нас вместо циклического алкилсалицилата кальция образовался целевой продукт - Детерсол-50.

Таким образом, при взаимодействии алкилсалициловых кислот с гидроксидом кальция в водной и в безводной средах образуются разные соли. Причиной этого является влияние полярности растворителя, то есть способности растворителя ионизировать растворённые в нём кислоты, основания, соли. Вода имеет высокую полярность, а органическая среда (в данном случае бензин с маслом) - невысокую. Поэтому в водной среде достаточно подвижным для отщепления в виде протона является атом водорода не только карбоксильной группы, но и ОН-группы, связанной с ароматическим кольцом. Поэтому оба этих атома водорода участвуют в солеобразовании, вследствие чего и образуется циклическая соль (реакция (8)). А в органической среде достаточно подвижным для отщепления в виде протона является атом водорода только карбоксильной группы. Атом водорода ОН-группы, связанной с ароматическим кольцом, подвижен недостаточно, и отщепляться в виде протона не может. Поэтому в солеобразовании в данном случае участвует только один атом водорода (карбоксильной группы), вследствие чего образуется Детерсол-50 (реакция (7)).

По этой же причине в реакцию с Са(ОН)₂ не вступает свободный алкилфенол, содержащийся в технических алкилсалициловых кислотах (он является продуктом одной из побочных реакций карбоксилирования алкилфенолята натрия). В итоге присадка Детерсол-50 содержит кроме продукта реакции (7), ещё и побочные продукты: алкилфенол, углеводороды (также содержащиеся в технических алкилсалициловых кислотах (см. выше)) и масло-растворитель (см. опыт 2).

Точно такие же побочные продукты содержатся в Детерсоле-140 и в Детерсоле-180.

При получении зольных моющих присадок Детерсол-140 и Детерсол-180 коллоидный раствор образуется в результате химической реакции, при которой два вещества - гидроксид кальция и углекислый газ, растворимых в данной среде (вода), образуют третье вещество - карбонат кальция - практически в ней не растворимое.

Таким образом вода в реактор карбонатации загружается для того, чтобы образовался карбонат кальция:

 

 

Нерастворимые молекулы СаСО₃ образуют ядро коллоидной частицы (мицеллы), которое не растворимо в дисперсионной среде - воде. Образовавшееся ядро коллоидной степени дисперсности является носителем свободной энергии, поэтому на его поверхности идёт адсорбционный процесс.

Согласно правилу "Пескова-Фаянса" на поверхности ядра мицеллы обычно адсорбируются ионы, имеющиеся в составе ядра мицеллы. Поскольку ядро частицы состоит из молекул СаСО₃, то такими ионами могут быть Са²⁺ или СО₃^{2 -} .

Согласно тому же правилу "Пескова-Фаянса" из двух видов ионов, находящихся в дисперсионной среде, адсорбируются те, которые находятся в избытке. В нашем случае в избытке всегда имеются ионы Са²⁺, поскольку при карбонатации Са(ОН)₂ берётся в избытке, а СО₂ дозируется [44]. Более того, при температурах карбонатации [45] растворимость в воде Са(ОН)₂ выше (0,128% масс.), чем СО₂ (0,083% масс.). Таким образом, на поверхности ядра коллоидной частицы адсорбируются ионы Са²⁺, в результате чего частицы золя получают положительный заряд. Компенсирующие ионы ОН ^- располагаются в адсорбционном (гельмгольцевском) и диффузионном (гуи-чепменовском) слоях, завершая создание двойного электрического слоя в целом нейтральной мицеллы (рис. 1).

 

Рис. 1.

Здесь А - ядро мицеллы, В - адсорбционный слой, С - диффузионный слой.

Брутто-формула образовавшейся мицеллы такова:

 

{СаСО₃}|nCa^{2 +} (2n - m)OH ^- |mOH ^-

 

Наличие Са²⁺ и ОН ^- в мицеллах высокощелочных кальциевых детергентов было установлено экспериментально по количеству Са(ОН)₂, содержащегося в мицелле высокощелочного сульфоната кальция [45], и по щёлочности, обусловленной гидроксидом кальция высокощелочного алкилсалицилата кальция [46], что подтверждает правильность изложенного выше.

Дальнейшая стабилизация мицеллы в минеральном масле происходит за счёт сольватации ионов ОН ^- диффузионного слоя полярными поверхностно-активными веществами, которыми являются алкилсалицилаты кальция. Не исключено, что сольватации подвергаются и ионы адсорбционного слоя. Лёгкость прохождения сольватации отрицательно-заряженных ионов ОН ^- обуславливается, во-первых, тем, что отрицательный заряд всегда сольватируется лучше положительного (правило Хьюза-Ингольда), а во-вторых, наличием частичного положительного заряда на атомах кальция полярных поверхностно-активных веществ. Окончательно сформированная и стабилизированная в минеральном масле коллоидная частица будет иметь следующее строение: рис. 2.

 

Рис. 2.

Здесь R - алкилсалицилатный остаток:

 

 

Мы предполагаем, что ядра мицелл высокощелочных алкилсалицилатов образованы фатеритной кристаллической модификацией СаСО₃. Такое предположение подтверждается следующими экспериментальными фактами:

1.) получению высокощелочных детергентов способствует высокое значение рН (10-12) реакционной среды [62];

2.) высокие значения рН способствуют образованию фатеритной кристаллической модификации СаСО₃ [63].

Предложенный механизм образования и строение коллоидных дисперсий карбоната кальция при получении высокощелочных зольных моющих присадок позволяют объяснить наблюдаемый исследователями эффект "перекарбонатации " [31,45], приводящий к падению общей щёлочности присадок в случае не контролируемой дозировки или подаче избыточного количества углекислого газа в процессе карбонатации [46].

При стехиометрическом соотношении Са(ОН)₂ и СО₂, а тем более при избытке последнего, в реакцию вступают ионы Са^{2 +} и ОН ^- диффузионного и адсорбционного слоёв, вследствие чего эти слои разрушаются. Исчезает двойной электрический слой и, как следствие, разрушаются сольватные оболочки. Мицелла разрушается, наступает коагуляция частиц карбоната кальция (ядер) и выпадение их в осадок. Щёлочность присадки, обусловленная карбонатом и гидроксидом кальция, резко падает, доходя до нулевой.

Вода загружается в реактор карбонатации в малом количестве для того, чтобы её было не достаточно для эффективной сольватации мицеллы, изображённой на рис. 1. Это необходимо для того, чтобы данную мицеллу сольватировала не вода, а алкилсалицилат кальция (далее АК). Для этого нужно, чтобы мицелла, образовавшаяся в водной фазе, смогла попасть в органическую фазу и там просольватироваться алкилсалицилатом кальция. Эту задачу решает метанол: его роль как промотора процесса карбонатации состоит в том, что он выступает посредником между водной и органической фазами.

Возникает вопрос: почему мицелла, изображённая на рис. 1 сольватируется именно АК, а не метанолом?

Дело в том, что в диффузионном слое мицеллы находятся анионы. Для сольватации анионов нужен положительный заряд. А δ+ на атоме кальция в молекуле АК больше, чем на атоме водорода ОН-группы молекулы метанола.

Поэтому в данном случае АК имеет большую сольватирующую способность, чем метанол.

Механизм действия высокощелочных моющих присадок алкилсалицилатного типа состоит в том, что благодаря наличию полярной части в алкилсалицилатных остатках, торчащих наружу из мицелл присадок, эти мицеллы адсорбируются на поверхности детали двигателя, и при этом своей массой вытесняют с этой поверхности грязь, которая удерживается на поверхности менее прочно, чем эти мицеллы. Наличие на поверхности детали двигателя адсорбированных мицелл не препятствует работе детали, а наоборот, облегчает эту работу, благодаря тому, что эти мицеллы оказывают смазывающее действие.

Механизм действия низкощелочных моющих присадок алкилсалицилатного типа в целом аналогичен, только адсорбируются не мицеллы, а молекулы алкилсалицилата кальция.

Ещё одна роль алкилсалицилатных присадок состоит в том, что они благодаря своей щёлочности нейтрализуют сернистую кислоту, которая образуется при сгорании в двигателе серусодержащих топлив, и тем самым защищают детали двигателя от кислотной коррозии. Действительно, при сгорании топлива в двигателе всегда образуется вода. Если же топливо содержало серу, то образуется ещё и SO₂. В итоге происходит образование сернистой кислоты:

 

Чем выше щёлочность присадки, тем большее количество сернистой кислоты она может нейтрализовать. Действительно, если в топливе содержится немного серы, то для нейтрализации Н₂SO₃ достаточно обычного количества среднещелочной присадки. Если же используемое топливо является высокосернистым, то сернистой кислоты образуется много и для нейтрализации такого её количества необходимо либо дополнительное количество низкощелочной присадки, либо обычное количество, но высокощелочной присадки. Последний вариант экономически выгоднее первого, потому что СаСО₃ и Са(ОН)₂ дешевле, чем алкилсалицилат кальция. Поэтому применение высокощелочных алкилсалицилатных присадок необходимо при использовании высокосернистых топлив.

Следует отметить, что наши планы на будущее связаны с разработкой процесса карбонатации с целью получения алкилсалицилатов с щёлочностью выше 180 мг КОН на г.

 

Выводы

В настоящей работе детально описан процесс получения важных для моторных масел присадок алкилсалицилатного типа. Заключительная стадия данного производства была испытана в лабораторных условиях. Испытание заключалось в том, что для проведения этой стадии использовались алкилсалициловые кислоты, полученные с использованием олигомеров этилена состава С₁₆ - С₁₈ вместо олефинов фракции 240-320 ºС термокрекинга парафинов. Олефины термокрекинга парафинов содержат много парафинов и кислородсодержащих соединений. Из-за этого процесс алкилирования фенола с использованием данных олефинов протекает неэффективно, образуется много отходов. Олигомеры этилена содержат намного меньше парафинов (см. таблицы 2 и 3) и кислородсодержащих соединений, и, кроме того, имеют меньший разброс по длине углеродных цепей входящих в их состав углеводородов (см. те же таблицы).

Поэтому целесообразно перейти на использование в производстве алкилсалицилатных присадок олигомеров этилена состава С₁₆ - С₁₈ вместо олефинов фракции 240-320 ºС термокрекинга парафинов.

Возможность осуществления данного перехода и была проверена в ходе наших лабораторных исследований. Полученные в результате проведённого испытания Детерсолы отвечают требованиям научно-технической документации по основному показателю общая щёлочность, что было проверено нами в ходе проведения опыта 5. Таким образом результаты проведенных лабораторных исследований свидетельствуют о том, что использование в производстве алкилсалицилатных присадок олигомеров этилена состава С₁₆ - С₁₈ вместо олефинов фракции 240-320 ºС термокрекинга парафинов позволяет получать присадки Детерсол-50, Детерсол-140 и Детерсол-180, отвечающие требованиям научно-технической документации по основному показателю общая щёлочность.

Список литературы

1. Исагулянц В. И., Фёдорова Р. И., Кустанович З. Д. и др. Алкилирование метилового эфира салициловой кислоты олефинами // Химия и технология топлив и масел. - 1968. -№8. -С.15-19.

2. Broaddus C. D. Metallation of Toluene. The question of kinetic v. s. Thermodynamic control // J. Amer. Chem. Soc. - 1966. - 88, №18. - P. 4174-4178.

3. Benkeser R. A., Hooz J., Liston T. V. at al. Factors governing orientationmetallation reactions. ׀׀. The metallation of isopropylbenzene with n-amylsodium and n-amylpotassium // J. Amer. Chem. Soc. - 1963. - 85, №24. - P. 3984-3989.

4. Agami C. Les solvants aprotonique (|\/). Emploi de la N,N,N`,N`-tetramethylethylenediamine en chimie organometallique // Bull. Soc. Chim. France. -1970. №4. -P.1619-1624.s

. Турянчик И. Г., Лебедев Е. В., Скляр В. Т. и др. О карбоксилировании алкилфенольных соединений окисью углерода в присутствии поташа // Нефтеперераб. и нефтехимия. -Киев: Наук. думка. -

1972. -Вып. 8. - С. 11-18.

. Kolbe H. Carboxylierung von Phenolen // Ann. Phys. R4. -1860. - B.113. -S. 125-128.

. Kolbe H. Ulber eine neue Darstellungsmethodeund einige bemerken-swerthe Eigenschafften der salicylsaure // J. Pract. Chem. - 1874. -10, №2. -S. 89-112.

8. Schmitt R.Beitrag zur Kenntniss der Kolbe`schen salicylsauresynthese // J. Pract. Chem. - 1885. -B. 31, №1. -S. 397-411.

9. Pat. 2 744 069 USA, IC C 10 m 1/20. Compounded lubricating compositions / M. Loon (Netherlands); Shell Development Company (USA). -№ 350 525; Appl. 22.04.53; Publ. 1.05.56.

. Pat. 795 657 GB., IC C 07c. C 10 m. Basic polyvalent metal salts of organic asids / J. Hartley, E. C. Lumb, J. C. Moseley (GB); Shell Research Ltd. (GB). -№16347/55; Appl. 7.06.55; Publ. 28.05.58.

. Лященко А. Ф., Вязкова Е. А., Назарова К. Р. Раздельное определение солей кальция в присадках потенциометрическим методом // Химия и технология топлив и масел. -1964. -№ 9. -С. 62-65.

12. Pat. 2 197 837 USA, IC C 10 m. Mineral oil composition / O. M. Reiff (USA); Socony Vacuum Oil Co. (USA). -No. 247001; Appl. 21.12.38; Publ. 23.04.40.

13. Pat. 2 252 662 USA, IC C 10 m. Metal salts of alkyl substituted hydrohyaromatic carboxylic acids / O. M. Reiff (USA); Socony Vacuum Oil Co. (USA). -No. 213 183; Appl. 11.06.38; Publ. 12.08.41.

14. Reiff O. M. Lubricating oil addition agents. Application of phenolic compounds and their metal derivatives // Ind. Eng. Chem. - 1941. -№33. -P. 351-357.

15. Pat. 2 258 591 USA, IC² 10 M 1/24. Lubricating oil compositions / F. R. Moser, A. S. Dijksman (Netherlands); Shell Development Company (USA). -No. 306 330; Appl. 27.11.39; Publ. 14.10.41.

. Pat. 2 472 593 USA, IC² 10 M 1/54. Lubricating oil compositions / J. L. van der Minne (Netherlands); Shell Development Company (USA). -No. 708935; Appl. 9.11.46; Publ. 1.10.65.

. Pat. 2 477 913 USA, IC² 10 M 1/24. Mineral lubricating oil / M. van Loon (Netherlands); Shell Development Company (USA). -No. 659668; Appl. 4.04.46; Publ. 2.08.49.

. Pat. 495 270 Canada, IC. C 10 m. Lubricating oil composition / Van der Minne J. L. (Netherlands); Shell Development Company (USA). -No. 550 413; Appl. 9.11.46; Publ. 11.08.53.

. Pat. 496 510 Canada, IC. C 10 m. Lubricating oil composition containing zinc salt / Van Loon M. (Netherlands); Shell Development Company (USA). -No. 539 996; Appl. 3.04.46; Publ. 29.09.53.

. Pat. 3 318 809 USA, IC. C 07c 65/12. Counter current carbonation process / U. B. Bray (USA); Bray Oil Company (USA). -No. 471 666; Appl. 13.07.65; Publ. 9.05.67.

. Pat. 3 105 049 USA, IC. C 07c 65/12. Colloidal dispersions of salts / V. Voorhees, J. Altos (USA); Bray Oil Company (USA). -No. 46 459; Appl. 1.09.60; Publ. 24.09.63.

. Pat. 3 372 116 USA, IC² C 10m 1/24,1/54. Preparation of basic metal phenates and salicylates / N. A. Meinhardt (USA); The Lubrizol Corp. (USA). -No. 631 144; Appl. 17.04.67; Publ. 5.03.68.

. Pat. 1 039 069 D E IC C10m. Verfanren zur Herstellung von als Schmiermittelzusatzstoffe geegneten Gemisenen aus Alkylphenolaten und Alkylsalizylaten mit einem neuen Gehaltan einem meurwertigen Metall / M. van Loon (Netherlands); Bataafsche Petroleum Maatschappij (Nederlande). -No. 1018-67; Anmeld. 27.10.54; Ausleg. 12.03.59.

. Pat. 1769670 D E IC. C07c. Schmiermittelgemisch / M. van Loon A. Stran (Nederlande); Shell International Research Maatschappij B. V. (Nederlande). -No. 29775-67; Anmeld. 26.06.68; Ausleg. 29.06.78.

. Pat. 729 376 G B, IC C 10 m. Improvements in or relating to the preparation of basic metallic compounds of phenols / N. V. de Bataafsche Petroleum Maatschappij (Netherlands). -No. 11 619/53; Appl. 29.04.52; Publ. 4.05.55.

. Pat. 790 471 G B, IC. C07b C 10 m. Improvements in or relating to the preparation of polyvalent metal basic salts of organic acids in hydrocarbon oil solution / Naamlooze Vennootschap de Bataafsche Petroleum Maatschappij (Netherlands). -No. 16 030/54; Appl. 31.05.53; Publ. 12.02.58.

. Pat. 728 928 G B, IC C 10 m. Process for preparing alkaline earth metal alkyl salicylates, or mixtures thereof with alkyl phenols or alkyl phenolates, having improved properties as lubricating oil additives / N. V. de Bataafsche Petroleum Maatschappij a Body Corp. (Netherlands). -No. 26581/53; Appl. 30.09.52; Publ. 19.10.55.

 

. Pat. 759 344 G B, IC C 10 m. Improvements in or relating to the preparation of basic metallic compounds of alkyl phenols and alkyl salicylic acids / N. V. de Bataafsche Petroleum Maatschappij Company (Netherlands). -No. 729 376; Appl. 29.10.53; Publ. 17.10.56.

. Pat. 795 172 G B, IC. C 07c C 10 m. Improvements in or relating to the preparation of basic oil-soluble polyvalent metal salts of organic acids / A. Dewhurst, G. C. Eltenton (GB), Shell Research, Ltd. (GB). -No. 10 259/55; Appl. 7.04.55; Publ. 21.05.58.

. Pat. 1 570 909 G B, IC³ C10m 1/20 C08k 11/00 C10L 1/10 C10m 3/14. Basic noncarbonated magnesium compositions and fuels, lubricant and additive concentrate compositions containing the same / J. L. Karn (USA); The Lubrizol Corp. (USA). - No. 25480/77; Appl. 17.06.77; Publ. 9.07.80.

. Pat. 786 167 G B, IC C10 m. Improvements in or relating to the preparation of basic oil-soluble polyvalent metal salts of organic acids and solutions of said basic salts in oils, and the resulting salts / G. Ellis, J. Hartley, J. C. Moseley (GB); Shell Research Limited (GB). -No. 27853/54; Appl. 27.09.54; Publ. 13.11.57.

. Pat. 2 097 417 A G B, IC C10 m 1/20. Preparation of highly basic alcaline earth metal salts of organic acids and oil compositions containing them / C. D. Mantinus Beverwijk, J. A. Ralt Waterhoff, G. de Lind van Mijngaarden (Netherlands); Shell International Research Maatschappij B. V. -No. 81131 08; Appl. 28.04.81; Publ. 3.11.82.

. A. OSV. 172 680 CSR IC. C 07 c 65/12; C 10 m 1/20. Spǒsob prepravy alkylsalicylǎtov kovov alcalických zemin / J. Kekeńǎk., L. Bartek., L. Salko., L. Szũcs. (CSR., Bratislava). -No. 5532 - 74; Prihlásené 05.08.74; Vydané 15.05.78.

. A. OSV. 203277 ĊSR, IC³ C07 C51/00 C10M 1/24. Zariadenie pra kontinuálný pripravu antioxidantudetergentu na báze kyseliny alkylsalicylovej / M. Mataš, A. Tkāč, J. Cvengroś (ĊSR, Bratislava). - No. 5336-77; Prihlásené 12.08.77; Vydané 15.12.82.

35. А. с. 151751 СССР МКИ С 10m; 23с. Способ получения солей алкилсалициловых кислот / В. Н. Монастырский, Н. А. Дмитриева, Г. Г. Краснянская (СССР). - №733121/23-5; Заявл. 3.06.61; Опубл. 01.11.62; Бюл. № 22.

. А. с. 282567 СССР МПК С 10m 1/20. Способ производства высокощелочной многофункциональной присадки к маслам / А. Я. Левин, В. Н. Монастырский, Н. А. Дмитриева (СССР). - №1347864/23-4; Заявл. 12.07.69; Опубл. 28.09.70; Бюл. № 20.

. Куликов А. А., Суховерхов В. Д. Улучшение метода жидкостного хроматографического анализа системы: масло-алкилфенол-кальциевая алкилсалицилатная присадка // Нефтеперераб. и нефтехимия. -1982. - № 7. - С. 19-20.

. Тимошенко С. В. Хроматографический анализ коллоидных систем детергентных присадок и пластичных смазок: Дис. канд. тех. наук. - Киев, 1984. - 146 с.

. А. с. 352931 СССР МКИ С 10m 1/20. Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам / О. Л. Главати, Р. В. Фиалковский, Н. Г. Мудрик и др. (СССР). - № 1460549/28-4; Заявл. 16.07.70; Опубл. 29.09.72; Бюл. № 29.

. А. с. 476307 СССР МИК С 10m 1/20. Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам / О. Л. Главати, Я. Е. Гарун, Н. Г. Мудрик и др. (СССР). - № 1922227/23-4; Заявл. 07.05.73; Опубл. 11.03.76; Бюл. № 25.

. А. с. 736625 СССР МКИ С 10m 1/20; С 07С 65/12. Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам / В. Д. Суховерхов, А. С. Журба, Ю. Т. Гордаш и др. - № 2667982/23-04; Заявл. 07.08.78; Опубл. не подлежит.

. А. с. 472148 СССР. МИК С 10m 1/20. Способ получения алкилсалицилатной бариевой присадки // А. А. Гонор, О. Н. Добровольская, Т. А. Рогачевская и др. - № 2019289/23-4; Заявл. 29.04.74; Опубл. 29.09.75; Бюл. № 20.

. А. с. 724562 СССР. МИК С 10m 1/08. Способ получения присадок к смазочным маслам / В. И. Спицин, В. Ф. Хромых, В. Г. Сергиенко и др. - № 2502509/23-04; Заявл. 04.07.77; Опубл. 02.04.80; Бюл. № 12.

. Суховерхов В. Д., Главати О. Л. и др. Изучение процесса получения многоосновного алкилсалицилата кальция - присадки МАСК. - в кн: Производство моющих и противоизносных присадок / Киев, апр. 1972 / Мат. Всесоюзн. совещ. - Киев: Наукова Думка, 1972. Кн. 1, с. 139-143.

. Фиалковский Р. В. Исследование процесса карбонатации в производстве высокощелочных детергентно-диспергирующих присадок к моторным маслам. - Дис. канд. техн. наук. Киев: ВНИИПКнефтехим 1978. 237 с.

. Дмитриева Н. А., Краснянская Г. Г., Монастырский Б. Н. Синтез солей алкилсалициловых кислот и изучение их свойств как присадок к смазочным маслам. - в кн.: Присадки к маслам. - изд. "Химия" Москва, 1966, с. 115-121.

. П. Сайкс Механизмы реакций в органической химии. - Москва, "Химия", 1991.

. Слободин Я. М., Малышева Т. Г. Выделение алкилсалицилатных и сульфонатных присадок из масляных концентратов методом диализа // Химия и технология топлив и масел. - 1969. - №6. - С. 27-29.

. Закупра В. А., Тимошенко С. В., Колосова Э. В. и др. Исследование состава и контроль производства алкилсалицилатных присадок методом жидкостной микрохроматографии // Совершенствование технологии производства присадок. - Киев: Наук. думка. - 1976. - С. 218-227.

. Ляшенко А. Ф., Борисова В. И., Назарова К. Т. и др. Определение содержания непрореагировавшего алкилфенола и масла-разбавителя в алкилсалицилатных присадках // Улучшение качества смазочных масел и присадок. - М.: ВНИИНП, 1976. - Вып. ХI\/. - С. 214-217.

51. Leighton B. D., Moody G. J., Thomas D. K. The zone Electrophoresis of lubricating Oil Additives // The Analyst. - 1974. - V. 99. - P. 442-452.

52. Vergos T., Stepina V. Metódy analýzu smésných přisad a stanoveni obsaha přisad v mazacich olejich / Ropa á Uhlie. - 1981. - №7. - S. 393-408.

. Coates I. P. The analysis of lubricating oil and oil additives by thin layer chromatography // J. Inst. Petr. - 1971. - V. 57. - №556., p. 209-218.

. Благовидов И. Ф. и др. - Нефтепереработка и нефтехимия, вып. 3, 1967.

. Авт. свид. № 161848. - Бюлл. изобр., № 34, 1964.

. Пат. ФРГ 1039069, 1953.

. Пат. ФРГ 1016272, 1952.

. Голландский пат. 103.192.1962.

. Либинсон Г. С. Физико-химические свойства карбоксильных катионитов. "Наука", М., 1969.

. Тремийон Б. Разделение на ионообменных смолах. ИЛ, М., 1967.

. В. Н. Монастырский, А. Я. Левин, Н. А. Дмитриева, Г. Г. Краснянская, Б. В. Грязнов Совершенствование технологии производства алкилсалицилатных присадок. - В кн. "Производство моющих и противозадирных присадок. Книга 1.", Киев, 1971.

. Главати О. Л., Фиалковский Р. В., Тарасенко П. В. Совершенствование производства высокощелочных сульфонатных присадок // Нефтеперераб. и нефтехимия. - М.: ВО Нефтехим. - 1973. - Вып. 5. - С. 27-39.

63. Johnstone J. H. E., Meerwin H. E., Williamson E. D. The several forms of calcium carbonate // Amer. J. Sci. - 1916. - 41, №4. - P. 473-512.