Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Комплексные соединения, их состав и строение
Комплексными соединениями называют определенные молекулярные соединения, при сочетании компонентов которых образуются положительно или отрицательно заряженные ионы, способные существовать как в кристалле, так и в растворе. (Гринберг А.А.) Первые представления о комплексных соединениях возникли в конце 19 века на основе координационной теории Вернера (предложена в 1893 г.), которая обобщила многочисленные результаты исследований явления комплексообразования. Комплексные соединения имеют «центральное строение». В центре стоит ион комплексообразователь, который называют центральным атомом или ионом. В непосредственной близости к нему располагаются ионы или молекулы (заместители, лиганды*, адденды**), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. Комплексообразователь характеризуют координационным числом, а лиганды – дентатностью. Число групп, непосредственно связанных с центральным атомом, называют координационным числом. Дентатность*** - это способность лигандов к образованию координационной связи. Например: монодентатные лиганды (образуют одну связь): CN-, F-, Cl-, NH3, CO, H2O и др.; полидентатные (две и более связей): PO , C2O , SO , CO и др. Комплексы, образованные полидентатными лигандами, называют хелатами, внутрикомплексными соединениями. В настоящее время принято обозначать внутреннюю сферу термином комплекс и при написании формул заключать в квадратные скобки. Если комплексное соединение носит ионный характер, то у него есть внешняя сфера, образованная ионами, имеющими знак заряда, противоположный знаку заряда внутренней сферы. Разница между ионами внутренней и внешней сферы существенна. Связь центрального атома с лигандами осуществляется по донорно-акцепторному механизму, а ионы внешней сферы удерживаются за счет сил электростатического притяжения. В настоящее время для описания электронной структуры комплексных соединений, их строения, устойчивости, физических и химических свойств используют различные теоретические подходы, в том числе, в основном, теорию валентных связей, теорию кристаллического поля и теорию молекулярных орбиталей. Наиболее просто и, вместе с тем, достаточно обоснованно образование комплексных соединений, широко используемых в аналитической химии, можно объяснить с позиций теории валентных связей. Например, образование аммиакатов можно рассматривать как образование комплексных ионов [NH4]+. Этот процесс осуществляется за счет неподеленной пары электронов атома азота в молекуле аммиака, при этом атом азота – донор электронов, а ион водорода – акцептор электронов.
В общем случае донорно-акцепторные координационные гибридные связи образуются за счет неподеленных пар электронов лигандов и свободных орбиталей ионов комплексообразователей. Лиганд играет роль донора, а комплексообразователь – роль акцептора электронов. Координационные связи возникают при перекрывании вакантных орбиталей центрального атома заполненными орбиталями лигандов. Тип гибридизации и строение комплексных ионов в основном определяются электронной конфигурацией центрального атома и природой лигандов. Рассмотрим образование комплексного иона [Cu(NH3)4]2+. Для этого запишем электронные конфигурации* атома меди, иона меди (II) и образующегося комплексного иона:
Четыре пары неподеленных электронов азота (донор) в 4-х молекулах аммиака дают 4 координационные связи и образуется комплексный ион:
4 пары электронов Для иона [Cu(NH3)4]2+ характерна sp3 гибридизация, он имеет структуру плоского квадрата. Приведем еще несколько примеров различной гибридизации при образовании комплексных ионов. Запишем электронную формулу иона Ni2+ и комплексного иона [Ni(NH3)6]2+:
6 пар электронов для него характерна sp3d2 гибридизация и октаэдрическое строение.
В комплексном ионе [Со(NH3)6]3+ орбитали гибридизованы по типу sp3d2. Электронные конфигурации атома, иона Со3+ и комплексного иона [Со(NH3)6]3+ запишутся:
Гибридизация идет за счет внутренних 3d – орбиталей. Особенно устойчивы комплексы, в которых 4, 8, 12 или 16 связывающих электронов (координационные числа – 2, 4, 6 и 8). К ним относятся и комплексы с d2sp3 гибридизацией. Примером может служить комплексный ион [Fe(CN)6]4-. Разберем электронный механизм его образования. Атом железа имеет электронную формулу – 1s22s22p63s23p63d64s2. В гексацианоферрат (II) – ионе электронная оболочка центрального иона имеет 24 электрона (Fe2+, 26 – 2 = 24 электрона):
Ион Fe2+ имеет 4 незаполненных 3d орбитали, при возбуждении электроны спариваются и три 3d орбитали оказываются заполненными полностью, а две 3d орбитали освобождаются. Шесть лигандов CN- за счет шести неподеленных пар электронов атомов углерода (донор) предоставляют 12 электронов для образования 6 донорно-акцепторных (координативных) связей. При этом атом железа приобретает устойчивую электронную конфигурацию криптона (24 + 12 = 36 электронов). Электронная формула комплексного иона запишется:
6 пар электронов Подобным образом можно представить строение и других комплексных соединений. Теория валентных связей, хотя и не дает достаточно полного объяснения природы координационной связи, все-таки позволяет предвидеть возможность замены одних лигандов в комплексном ионе другими, т.е. целенаправленно проводить процессы образования и разрушения комплексов, используемых в аналитической практике.
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Последнее изменение этой страницы: 2017-02-08; просмотров: 730; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.144.86.134 (0.01 с.) |