Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Физические свойства, строение⇐ ПредыдущаяСтр 17 из 17
Пиридин – бесцветная жидкость с неприятным запахом, т. кип. 115,5°С, растворим в воде, плотность больше 1. Пиридин – шестичленный гетероароматический аналог бензола. Его плоская молекула имеет сопряженную систему из 6 π-электронов. Все атомы цикла находятся в состоянии sp2-гибридизации и вносят по одному р-электрону в ароматический секстет. Ввиду большой электроотрицательности атома азота электронная плотность в молекуле смещена в сторону азота, и пиридин является электронодефицитным гетероциклом. У атома азота есть неподеленная пара электронов, которая обуславливает основные свойства пиридина. Пиридин инертен к электрофильным реагентам и обладает повышенной склонностью к реакциям с нуклеофилами. Химические свойства Из рассмотренного выше строения пиридина следует, что для него возможны реакции присоединения, основные свойства, реакции замещения. 1. Электрофильное замещение в пиридине протекает по β-полжению. Хлорирование Электрофильный реагент первоначально атакует атом азота, имеющий неподеленную пару электронов, тем самым еще больше увеличивая положительный заряд в кольце пиридина, затрудняя реакцию электрофильного замещения. 2) Бромирование. Реакция идет в жестких условиях
Сульфирование
Нитрование Если температура выше 400°С, можно получить с невысоким выходом 2-нитропиридин. Преимущественная атака в положение 3 связана с меньшим по величине положительным зарядом на атоме углерода, чем в положениях 2 и 4: Кроме того, σ-комплекс при замещении в положение 3 может быть описан набором более выгодных резонансных структур, чем при замещении в положения 2 и 4 (отсутствует положительный заряд на атоме азота). Атака в положение 3: Атака в положение 2: Реакции алкилирования и ацилирования пиридина невозможны. Нуклеофильное замещение Ароматическое кольцо молекулы пиридина обеднено электронной плотностью, это облегчает реакции нуклеофильного замещения. В отличие от бензола пиридин легко реагирует с нуклеофильными реагентами, причем атака идет по положениям 2 и 4. 1) Аминирование пиридина (реакция Чичибабина) Механизм реакции Чичибабина: σ-комплекс может быть описан набором резонансных структур:
2- и 4-аминопиридины способны к таутомерным превращениям:
Реакция с гидроксидом калия 2-гидроксипиридин также способен к таутомерии:
3) реакция с литийорганическими соединениями протекает аналогично:
Реакции пиридина как основания 1) Взаимодействие с минеральными кислотами. Пиридин обладает слабыми основными свойствами, К = 1,7·10-9. С минеральными кислотами дает соли:
2) Алкилирование по азоту. Пиридин легко алкилируется по азоту с образованием N-алкилпиридиновых оснований:
3) Образование N-окисей. При нагревании пиридина с уксусной кислотой и перекисью водорода образуется N-окись пиридина: N-окись в отличие от пиридина значительно легче вступает в реакции электрофильного замещения. Применение Пиридин используют в качестве растворителя, для получения пестицидов, лекарственных веществ, пиперидина, аминопиридина. ХИНОЛИН Хинолин состоит из сконденсированных бензольного и пиридинового колец. Хинолин входит в состав алкалоидов. Хинолиновые основания – бесцветные жидкости с характерным запахом. В воде растворимы меньше, чем пиридин и его гомологи. Способы получения Синтез Скраупа На первой стадии происходит конденсация анилина с акролеином, затем дегидратация и дегидрированное окисление. Если взять в качестве исходного соединения уксусный альдегид, то в результате реакции образуется 2-метилхинолин: Строение хинолина Влияние атома азота на бензольное кольцо выражено слабее, чем на пиридиновое кольцо. Реакции электрофильного замещения протекают легче, чем в пиридине. Также протекают реакции нуклеофильного замещения, и хинолин проявляет основные свойства, как пиридин. Химические свойства Основные свойства Образование солей с минеральными кислотами
Образование N-окисей Реакции электрофильного замещения Нитрование
Сульфирование Ацилирование и формилирование провести не удается, так как используемые агенты являются слабыми электрофилами. Нуклеофильное замещение Аминирование
Реакция с гидроксидом калия
Алкилирование Окисление
|
||||||
Последнее изменение этой страницы: 2016-08-01; просмотров: 908; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 18.222.115.120 (0.012 с.) |