Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ:  Археология Биология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия ЭкологияТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву 
Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Теория и лабораторный практикумСтр 1 из 26Следующая ⇒
Химия. Теория и лабораторный практикум Учебно-методическое пособие для студентов направления "Лечебное дело" и "Педиатрия"
Тирасполь, 2020 УДК54(072.8) ББК Г1р30 О28
Химия. Теория и лабораторный практикум. Учебно-методическое пособие для самостоятельной работы студентов направления "Лечебное дело" и "Педиатрия": /сост. Т.В. Щука, Е.Н. Филипенко, И.И. Магурян, Л.А. Тихоненкова – электронное издание – Приднестровский государственный университет им. Т.Г. Шевченко – Тирасполь, 2020. – 173 с.
Рецензенты:
Учебно-методическое пособие для студентов направления "Лечебное дело" и "Педиатрия" «Химия. Теория и лабораторный практикум.» содержит пояснения к используемым формам обучения студентов, формам контроля знаний. В пособие включены примерный календарный план обучения, правила оформления лабораторных работ, рекомендуемая литература, содержание модульно-рейтинговой системы. Основное содержание пособия составляет теоретическое содержание курса и методические указания по выполнению лабораторного практикума.
Печатается по решению НМС ПГУ.
УДК54(072.8) ББК Г1р30 О28
© Приднестровский государственный университет им. Т.Г. Шевченко, 2020
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ Изучение химии начинается с курса химии, который является базовым для последующих общих и специальных курсов и включает изучение базовых тем общей химии и органической химии. Без знания основ химии не может быть должного понимания процессов, происходящих в человеческом организме, поэтому мы предлагаем насыщенный учебным материалом курс в расчете на напряженную работу студентов. Без заинтересованного совместного труда преподавателей и студентов нет современного образования, поэтому для успешного усвоения материала требуется определенная организация учебного процесса, чему в значительной мере служит читаемое вами пособие. В курсе химии большая часть работы перенесена на самостоятельную подготовку студентов дома с последующей проверкой домашних работ преподавателями. Настройтесь на добросовестный труд, и преподаватель поможет вам освоить необходимые знания.
Программа курса химии рассчитана на один семестр. Во время прохождения курса вы напишите 3 аудиторные модульные контрольные работы, 12 домашних контрольных работ и 5 самостоятельных работ. Оценка работы студентов в семестре производится с помощью модульно-рейтинговой системы. Курс химии для студентов-медиков построен на основании знаний и навыков, полученных ими при изучении курса химии средней общеобразовательной школы. Перед тем, как приступить к изучению курса химии для студентов-медиков, обязательно ознакомьтесь с образовательными стандартами по химии основного общего (8-й и 9-й классы) и основного полного среднего образования (10-й и 11-й классы), которые содержат требования к подготовке выпускников средней школы по химии (эти стандарты вы можете найти в открытой печати или в Интернете). Постарайтесь восполнить пробелы (если они есть) в знаниях по химии, полученных вами в школе, чтобы усвоение новых знаний стало бы как можно более эффективным. В заключение напоминаем, что наряду с вами и преподаватели заинтересованы в хороших результатах вашей учебы. Желаем успехов! Формы обучения Лекции Лекционный курс представляет собой систематическое, изложение преподавателем теоретического материала, сопровождаемое демонстрационным экспериментом. На лекциях: · даются основные, базовые понятия и рассматриваются фундаментальные теории и законы; · определяется место химии среди других наук, показывается ее использование в профессиональной деятельности фармацевта; · дается краткий обзор новейших достижений в химии. Для подготовки к лекции следует прочитать материал по учебникам. Список рекомендованной литературы вы найдете в конце данного пособия. Это поможет вам более продуктивно воспринимать лекцию. Материал, даваемый на лекции, необходимо конспектировать. Лекции надо посещать регулярно, поскольку на них дается материал, знать который потребуется на зачете. Лекции по химии проводятся регулярно раз в неделю в течение двух академических часов. Семинары На семинарах происходит коллективное обсуждение учащимися вместе с преподавателем учебного материала для углубленного изучения тем различных разделов курса. Семинар проводится раз неделю в течение двух академических часов, перед выполнением лабораторной работы. На семинарах: · детализируется лекционный материал и предлагается теоретический материал, которого не было в лекциях; · проводится решение основных типов задач, аналогичные задачи затем войдут в контрольные работы и экзамен.
Темы семинаров даются в логической последовательности: строение атома - химическая связь - периодическая система Д.И. Менделеева - химическая термодинамика - химическая кинетика - химическое равновесие - растворы, равновесия в растворах - неорганическая химия (химия элементов IV - VII групп) - комплексные соединения - неорганическая химия (химия d-элементов). Семинары тесно связаны между собой внутрипредметными связями. К каждому семинару необходимо проработать теоретический материал (по лекции и по учебнику), согласно содержанию каждого семинара. Лабораторные занятия В процессе лабораторных занятий студенты приобретают навыки работы с химическими веществами и осваивают основы химической интуиции. На лабораторных занятиях студенты учатся: · производить расчеты и выполнять простейшие химические эксперименты, получая навыки работы с химическим оборудованием и реактивами; · описывать наблюдения, делать соответствующие выводы и анализировать полученные результаты; · объяснять отклонения экспериментальных данных от теоретических. Лабораторные работы длятся 1-2 академических часа в зависимости от темы работы. Описание лабораторных работ, методика их выполнения включены в это пособие. К выполнению лабораторной работы допускаются студенты, которые заранее подготовились к работе и распечатали методику ее выполнения. После проведения работы, необходимо записать свои наблюдения, сделать необходимые расчеты, уравнения реакций. Сдать готовый отчет преподавателю. После этого, преподаватель задаст студенту вопросы по теме проведенной работы и поставит отметку в лабораторном отчете о том, что работа сдана. Отсутствие отметки о выполнении и сдаче хотя бы одной из лабораторных работ или о сдаче контрольной работы (модульной или домашней) или самостоятельной работы являются основанием не допустить студента к зачету. 2. Формы контроля знаний Контрольные работы Контрольные работы - это одна из форм контроля знаний студентов, полученных в процессе аудиторных занятий и самостоятельной работы. Аудиторная контрольная работа– это письменная контрольная работа, которая проводится после прохождения студентами нескольких тем. На написание такой работы отводится два - три академических часа. Во время работы запрещается пользоваться учебными пособиями и мобильными средствами связи. К аудиторной контрольной работе необходимо тщательно подготовиться, решая задачи на темы контрольной работы.
Домашняя контрольная работа– это форма контроля не только знаний студентов на определенную тему, но и способности студентов к самостоятельной работе. Каждому студенту дается вариант контрольной работы для самостоятельного выполнения дома в течение одной недели. Работа оформляется в тетради, объемом не более 12 листов, которую необходимо сдать преподавателю в соответствии с календарным планом обучения, приведенным в данном пособии. Контрольная работа на лекции (миниконтрольная) – это форма контроля понимания студентами лекционного материала. Такая контрольная работа проводится в конце лекции, и содержит небольшое задание, позволяющее оценить знания студентов, полученные на лекции. На выполнение работы отводится от 5 до 10 мин. Контрольные работы даются на тех лекциях, уровень усвоения которых лектор считает целесообразным проверить. Контрольная работа на семинаре (миниконтрольная) – это форма контроля знаний студентов по теме семинара. Дается такая контрольная работа не на каждом семинаре. Работа представляет собой небольшое задание по материалу семинара. На выполнение работы отводится от 5 до 10 мин. «Нулевая контрольная» - это форма контроля знаний, дающая возможность преподавателю и студенту оценить полноту знаний по химии, полученных из школьной программы. Проводится эта контрольная на первом семинаре, для ее написания отводится 20 мин. Оценка за нулевую контрольную не входит в рейтинг, и ее результат никак не влияет на итоговую оценку, которую получит студент по курсу общей и неорганической химии. Зачет Заключительной формой контроля знаний студентов, полученных в процессе прохождения всего курса химии, является зачет. Каждому студенту на зачете будет выдан вариант с заданиями по всем темам курса. Оформить ответы на задания необходимо в письменной форме. На зачете запрещается пользоваться какими-либо учебными пособиями, а также мобильными средствами связи. Подготовка к зачету предполагает освоение материалов лекций, семинаров, лабораторных работ, учебной литературы и т.п.
Модульно-рейтинговая система обучения и контроля В качестве системы обучения и контроля применяется модульно-рейтинговая система. Эта система позволяет преподавателям контролировать уровень знаний студентов в течение всего семестра, а студентам – видеть динамику изменения своей успеваемости. И, кроме того, модульно-рейтинговая система побуждает студентов к более тщательной проработке материала в течение семестра. 3. Примерный календарный план (уточненный календарный план занятий с датами их проведения будет выдан студентам на первом практическом занятии)
4. Модульно-рейтинговая система обучения и контроля
Наибольшим числом баллов оцениваются аудиторные модульные работы, так как при их выполнении, в отличие от домашних контрольных работ, студенты не могут пользоваться никакими источниками информации, кроме справочных таблиц. Баллы за домашние контрольные работы в 5 раз меньше тех, которые выставляются за аудиторные контрольные. Это вполне понятно, т.к. при выполнении домашних работ студент не ограничен временем, имеет доступ к учебникам и интернет ресурсам Если студент выполнил весь учебный план, т.е. выполнил и сдал все лабораторные работы и сдал все контрольные, он допускается к зачету. Баллы за семестр суммируются, при условии набора студентом не менее 100 баллов по его желанию может быть выставлена экзаменационная оценка:
Пропущенные аудиторные контрольные работы, подлежат пересдаче. В этом случае, студенту будет назначено время, в которое он может написать аудиторную работу. Лабораторные работы дифференцируются по принципу сдано/ не сдано с выставлением соответствующего количества баллов. Студенты, пропустившие лабораторные занятия по уважительной причине, допускаются к отработкам практических работ в специально отведенные для этого дни работы практикума. Домашние контрольные работы, сданные позже времени, по уважительной причине, проверяются и оцениваются как обычно. Несданные вовремя без уважительной причины домашние контрольные работы на проверку не принимаются и не оцениваются. При проверке домашних контрольных работ применяются так называемые «штрафные санкции» в отношении «списанных» работ. В этом случае оценка выставляется следующим образом – полученный за работу балл делится на количество «списанных» работ.
5. План оформления лабораторных работ К лабораторным работам, также как и к семинарам и лекциям, необходимо готовиться, используя рекомендованную литературу. Необходимо проработать теоретическую часть. В результате чего вам должен быть ясен весь ход выполнения эксперимента. При оформлении отчета лабораторной работы в него необходимо занести все, что касается текущей работы: 1. Рисунок прибора (если необходимо). 2. Уравнения химических реакций. 3. Формулы для расчетов и все необходимые расчеты по этим формулам, которые возможно сделать до выполнения эксперимента. 4. Таблицы с внесенными в них данными теоретических расчетов. 5. Запись всех математических формул, в которые вы будете подставлять экспериментальные данные, а также формулу для расчета ошибки эксперимента, если это требуется в данной работе. 6. Решить задачи и ответить на вопросы, которые даются в конце каждой темы и после каждого выполняемого опыта. 6. Рекомендуемая учебная литература Основная 1. Ершов Ю.А., Попков В.А., Берлянд А.С., Книжник А.З. Общая химия (учебник для студентов медицинских специальностей высших учебных заведений). М.: Высшая школа, 2000. Дополнительная 1. Слесарев В.И. Основы химии живого. М. Химиздат, 2000. 2. Общая химия. Под ред. Е.М. Соколовской, Л.С. Гузея. М.: «Изд-во МГУ», 1989. 3. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1999. 4. Справочные таблицы для семинаров по общей химии. Составлены и подготовлены к печати С.Е. Филипповой, Ю.Д. Серопегиным.
Тема № 1. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ЗАКОНЫ ХИМИИ В результате изучения содержания этой главы студент должен: Знать •основные понятия химии, атомно-молекулярное учение; •закон постоянства состава вещества, закон сохранения массы, закон Авогадро и следствия из него; •понятия эквивалента, фактора эквивалентности; уметь •осуществлять расчеты по формулам веществ, стехиометрические расчеты по уравнениям реакций; •рассчитывать концентрации растворенных веществ; владеть •теоретическими основами атомно-молекулярного учения; •методами решения расчетных задач; •техникой выполнения химических экспериментов; • навыками работы с химическим оборудованием и реактивами.
1.1. Предмет изучения (химические определения) В основе современной химии как науки лежит атомно-молекулярное учение. Его основные положения, формировавшиеся на протяжении нескольких веков, в современной трактовке сводятся к следующим. • Все вещества состоят из атомов. Атомы различных видов отличаются массой и свойствами. • Атомы могут объединяться в молекулы. Атомы и молекулы находятся в непрерывном движении, скорость которого возрастает с повышением температуры. • Существуют вещества молекулярного и немолекулярного строения. У веществ с молекулярным строением в твердом состоянии в узлах кристаллической решетки находятся молекулы (Н 2 О, С6 H 12 O 6, и др.). У веществ с немолекулярным строением в твердом состоянии в узлах кристаллической решетки находятся атомы или ионы (алмаз, графит, NaCl и др.). • Расстояния между молекулами зависят от агрегатного состояния вещества и от температуры. Наибольшие расстояния существуют между молекулами газов, наименьшие — в твердых веществах. • Между молекулами действуют силы взаимного притяжения и отталкивания. При физических явлениях молекулы сохраняются, при химических, как правило, разрушаются или видоизменяются. Атом — мельчайшая химически неделимая частица вещества. Атом электрически нейтрален и представляет собой систему, состоящую из элементарных частиц — протонов и нейтронов, входящих в ядро атома (нуклонов), а также электронов, окружающих ядро, связанных сложными электромагнитными и другими взаимодействиями. Молекула — мельчайшая электронейтральная частица вещества, сохраняющая его состав и химические свойства. Молекула может состоять из одного (инертные газы), двух (например, О2) или более (например, С6Н12О6) атомов, характеризуется видом и числом входящих в нее атомов, а также определенной структурой. Формульная единица вещества — это химическая частица (атом, молекула, катион, анион), а также любая совокупность химических частиц, передаваемая ее химической формулой, например: Na, Н2О, NaCl, CuSО4∙5H2О и т.д. Протон (р), масса 1,67∙10-21 кг (1 а.е.м.), имеет положительный заряд 1,6∙10-19 Кл (условно +1). Нейтрон (n), масса 1,67 • 10-21 кг (1 а.е.м.). Электрон (е), масса покоя 9,1•10-31кг (1/1836 а.е.м.), имеет отрицательный заряд 1,602∙10-19 Кл (условно -1). Химический элемент — совокупность атомов с одинаковым зарядом ядра. Каждый элемент имеет свое название и свой символ. Для каждого электронейтрального атома: Число протонов = Заряд ядра (Z) = Число электронов = Порядковый номер элемента. Массовое число атома (А) равно сумме протонов (Z) и нейтронов (N): А = Z + N Массовое Заряд число ядра
Изотопы — разновидности атомов одного химического элемента, имеющие разные массовые числа. Атомная масса химического элемента равна среднему значению масс всех его изотопов с учетом их распространенности в природе. Для удобства расчетов введена специальная единица измерения атомных масс, а именно 1 а.е.м. Атомная единица массы (а.е.м.) — это 1/12 массы атома изотопа углерода 12С (1,66∙10-24г). Часто ее называют далътоном (Да). 1 Да = 1 а.е.м. Относительная атомная масса элемента (А r) — отношение средней массы атома данного элемента для природного изотопного состава к 1/12 массы атома изотопа углерода 12С. Относительная молекулярная масса (М r) — отношение средней массы молекулы данного вещества для природного изотопного состава входящих в него элементов к 1/12 массы атома изотопа углерода С. Относительная молекулярная масса равна сумме относительных атомных масс всех входящих в состав молекулы элементов, вычисляется по химической формуле вещества, например: Mr(H2SO4) = 1∙2 + 32 + 16∙4 = 98. Ион — заряженная частица, состоящая из одного или нескольких атомов. Положительно заряженные ионы называются катионами (К+, NH4+ и др.), отрицательно заряженные — анионами (ОН-, Сl-, NO3- и др.). Простое вещество — вещество, состоящее из атомов одного элемента (O2, Н2, Сl2 и др.). Аллотропия — способность элементов образовывать несколько простых веществ. Аллотропия может быть обусловлена различным числом атомов в молекуле (O2 и О3 и др.) или различием в строении кристаллической решетки, например, алмаз и графит. Сложное вещество — вещество, состоящее из атомов разных элементов, например, Н2O, NaCl. Моль — единица измерения количества вещества. Моль — это такое количество вещества, которое содержит столько же структурных единиц (молекул, атомов, ионов, электронов или других структурных элементов), сколько атомов содержится в 12 г изотопа углерода 12С, а именно 6,022•1023. Эта величина называется числом Авогадро (NA = 6,022•1023 моль-1). Молярная масса (М) — масса (в граммах) 1 моль вещества. М численно равна А r или М r Единица измерения — г/моль. Закон сохранения массы: суммарная масса веществ, вступивших в химическую реакцию, равна суммарной массе веществ, образовавшихся в этой реакции. Количества веществ, вступающих в химическую реакцию, и количества веществ, образующихся в результате этой реакции, соотносятся как коэффициенты в уравнении реакции. Для записи реакции, протекающей между химическими веществами, используют химические уравнения, или уравнения химической реакции, под которыми понимают условную запись химической реакции с помощью химических формул, числовых коэффициентов и математических символов (рис. 1.1). Уравнение химической реакции дает качественную и количественную информацию о химической реакции, реагентах и продуктах реакции; его составление основывается на законах стехиометрии, в первую очередь, законе сохранения массы веществ и количеств веществ элементов в химических реакциях. Кроме уравнений используются полные и краткие схемы химических реакций — условные записи, дающие представление о природе реагентов и продуктов, т.е. качественную информацию о химической реакции.
Рис. 1.1. Схема реакции, протекающей между химическими веществами О2 + 2Н2 = 2Н2О
Эквивалент — это реальная или условная частица, которая соответствует переносу одного иона в кислотно-основной реакции или одного электрона в окислительно-восстановительной реакции, или единичному заряду иона, участвующего в химической реакции, не сопровождающейся изменением степеней окисления элементов. Фактор эквивалентности (fэкв) — число, показывающее, какая доля реальной частицы или формульной единицы соответствует одному эквиваленту. Закон эквивалентов: количества веществ эквивалентов всех веществ, вступивших в химическую реакцию и образовавшихся в результате реакции, численно равны между собой. Следует учитывать, что эквивалент одного и того же вещества может меняться в зависимости от реакции, в которую оно вступает. Эквивалентом может являться как сама молекула или какая-либо другая формульная единица вещества, так и ее часть. Например, в реакции Н3РO4 + 3NaOH = Na3PO4 + 3H2O три атома водорода замещаются на атомы натрия; иначе говоря, в реакцию вступают три иона Н+. В этом случае эквивалентом Н3РО4 в этой реакции будет являться условная частица 1/3 Н3РО4, так как если одна молекула Н3РО4 предоставляет три иона Н+, то один ион Н+ соответствует 1/3 молекулы Н3РО4. С другой стороны, в реакцию с одной молекулой ортофосфорной кислоты вступает три моль щелочи, которые отдают три иона ОН- следовательно, один ион ОН- потребуется на взаимодействие с 1/3 молекулы кислоты. Эквивалент щелочи — одна формульная единица NaOH. Между Н3РО4 и NaOH также могут происходить реакции с другим соотношением реагирующих веществ. При этом кислота будет иметь другие значения фактора эквивалентности: Н3РО4 + 2NaOH → Na2HPО4 + 2Н2О fэкв(Н3РО4) = 1/2 Эквивалент фосфорной кислоты — 1/2 молекулы Н3РО4. Н3РО4 + NaOH → NaH2PО4 + Н2О fэкв(Н3РО4) = 1 Эквивалент фосфорной кислоты — молекула Н3РО4. Пример 1.1. Определите фактор эквивалентности перманганата калия, используемого в перманганатометрии для количественного определения восстановителей в кислой среде. Решение. Перманганат ион восстанавливается в кислой среде по следующему уравнению: МпО4- + 8Н+ + 5е” → Mn2+ + 4Н2О. С учетом переноса пяти электронов в этой полуреакции fэкв(МnO4-) = 1/5. Пример 1.2. Определите фактор эквивалентности сульфата алюминия и фосфата натрия в реакции Al2(SO4)3 + 2Na3PO4 → 2АlРO4 + 3Na2SO4 Al3+ + РО43- → АlРO4 Решение. Так как в составе формульной единицы Al2(SO4)3 содержатся два иона Al3+, fэкв[Al2(SO4)3] = 1/(2•3), или l/6; fэкв(Na3PO4) = 1/(1•3) = 1/3, так как в составе формульной единицы Na3PO4 содержится один ион РO43-. Молярная масса эквивалента (М экв) — это масса одного моль эквивалента. Она равна произведению молярной массы вещества на фактор эквивалентности: М экв = fэкв• М Количество вещества эквивалента (νэкв) — это количество вещества, условной структурной единицей которого является эквивалент: νэкв = fэкв ν Закон Авогадро (закон точен только для идеальных газов, в которых не учитываются межмолекулярные взаимодействия): равные объемы различных газов при одинаковых условиях содержат одинаковое число молекул. Следствия из закона Авогадро · Один моль любого газа занимает одинаковый объем при одинаковых условиях. Этот объем называется молярным объемом (Vm). При нормальных условиях (0°С = 273К; 1атм = 101,325кПа) он равен 22,4 л/моль. · Молярная масса любого газа может быть рассчитана по формуле М = ρ ∙22,4, где ρ — плотность газа при нормальных условиях (г/л или г/см3 в системе СИ). · Отношение плотностей двух газов равно отношению их молярных масс. Это отношение называется относительной плотностью (D) первого газа по второму. D = ρ 1/ ρ 2 = М1 / М2. · Объемы газов, вступающих в химическую реакцию и образующихся в результате этой реакции, измеренные при одинаковых давлении и температуре, соотносятся как коэффициенты в уравнении реакции. Тема № 2. Знать • разновидности термодинамических систем, термодинамических параметре: и функций состояния, суть понятий теплоемкости, экзо- и эндотермических, экзо- и эндоэргонических процессов; • сущность понятий стандартного состояния вещества, стандартных теплотой образования и сгорания; • первое и второе начало термодинамики; • основной закон термохимии — закон Гесса и следствия из него; • критерии возможности самопроизвольного протекания процесса; Уметь • рассчитывать изменения термодинамических функций состояния систем: в стандартных условиях по табличным данным; • определять стандартную теплоту процесса по результатам калориметрического эксперимента; • оценивать возможность самопроизвольного протекания процесса в изолированных системах; Владеть
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
Последнее изменение этой страницы: 2022-01-22; просмотров: 88; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.137.171.121 (0.165 с.) |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
