Комплексонометрия. Комплексоны, их строение и свойства.

Комплексоны -это органические соединения, в молекулах которых содержится большое число основных донорных центров и кислых функциональных групп, расположенных так, что при их взаимодействии образуются комплексонаты.

Нитрилотриуксусная кислота	Этилендиаминтетрауксусная кислота(ЭДТУК)	Этилендиаминтетраацетат(ЭДТА)	Диаминциклогексантетрауксусная кислота
N(CH2COOH)3	(HOOCCH2)2N-CH2CH-N(CH2COOH)2	Na2H2Y*2H2O
Дентантность=4	Дентантность=6	Дентантность=6	Дентантность=6

 

Состав и устойчивость комплексонатов.

Состав и устойчивость комплексонатов:

1.Если в растворе доминирует форма H2Y^2-,то реакции комплексообразования протек по схеме:

2.При образовании комплексоната металла возникают несколько хелатных циклов,поэтому комплексонаты-устойчивые соединения(устойчивость зависит от природы катиона Ме,его заряда,состав комплекса,температуры)

3.Катионы щелочных Ме образуют малостойкие эдетеаты как с Y^4- и c HY^3-

Трилонометрия. Прямая, заместительная, обратная.

Титрант – Трилон Б (Эитилендиаминтетраацетат) Реагирует с определяемым металлом 1:1

Условия: Использование буферных систем

Гексацианоферратометрия.

Меркуриметрия.

Меркуриметрия-метод анализа, основанный на образовании растворимых комплексных соединений ртути(2).

1)Титрант-стандартные растворы Hg(NO3)2 или перхлората Hg(ClO4)2

2)Ус ловия: кислая среда.

3)Титрант-вторичный стандарт.

Стандартизация по NaCl или NH 4 SCN:

Hg(2)+2Cl=HgCl2(изменение окраски из розово-желт до светло-сиренев);Hg(2)+2SCN=Hg(SCN)2 Фиксация КТТ: по изменению окраски индикатора,либо по появлению осадка.

4) Применение: для определения анионов Cl,Br,I,CN,SCN,Hg(2)

Индикаторы:

Равновесия в водных растворах ЭДТУК.

Комплексон Н4Y-четырехосновная кислота.При pH<1.6 она протонируется:протоны присоединяются к молекуле ЭДТУК,образуя формы H5Y,H6Y.

В водных растворах существуют и находятся в равновесии все формы ЭДТУК,в зависимости от кислотности среды.

Требования, предъявляемые к реакциям в комплексиметрии.

Комплексиметрия -это группа методов анализа, основанных на использовании реакции комплексообразования между определяемым компонентом анализируемого раствора и титрантом.

Требования:

1.Стехиометричность. В реакции должен образовываться 1 продукт точно определенного вещ-ва.

2.Полнота протекания реакции. Она должна протекать не менее чем на 99,99 %.

3.Должна протекать быстро.

4.Должна обеспечивать отчетливую фиксацию КТТ.

Особенности работы металлохромных индикаторов. Примеры.

Сущность обнаружения КТТ:

1.При добавлении индикатора к исходному раствору тируем катион Ме образуя окрашиваемый растворимый комплекс.

2.В процессе титрования данного раствора в точке экв.или в близи нее комплекс Ме с индикатором разрушается.

Условия:

1. Металлохромные индикаторы должны образовывать достаточно прочные, окрашенные комплексы с определяемыми катионами Ме,с тем чтобы окраска раствора была устойчивой и отчетливой.

2. Комплексы определяемых катионов с индикатором должны быть менее устойчивы, чем комплексы тех же катионов с комплексоном.

3. Изменение окраски раствора в ТЭ должно быть контрастным.

4. Комплексы Ме с индикатором должен разрушатся быстро.