Дегидрогалагениерование галогеналканов

Дегалагениерование 1,2-дигалогеналканов

Дегидрирование алканов

    Химические свойства

Реакция присоединения

Гидрирование

Присоединение галогеноводорода

Гидратация

4. Окисление KMnO₄

Озонолиз

       Алкадиены

Классификация диенов

Особенности хим. свойства сопряженных диенов, по сравнению с алкенами

Присоединение

Диеновый синтез (реакция Дильса-Альдера)

Из 3 p -связей образуется новые 1 p - и 2 s -связи

АЛКИНЫ

Sp - гибридизация углерода при тройной связи

Методы получения

1.

Дегидрогалогенирование 1,1- и 1,2-дигалогеналканов

Химические свойства

Гидрирование

Галогенирование

    3. Гидрогалогенирование

Винилирование

    5. Кислотность алкинов с концевой тройной связью

    Соли алкинов – ацетилениды

    6. Циклизация

   

Ароматические углеводороды (арены)

 

 

    Углерод в ароматическом ядре – sp ² -гибридизован

    Принцип ароматичности – принцип Хюккеля

Замкнутая циклическая система сопряженных p -электронов

2) Количество p -электронов – 4 n +2 (n = 0, 1, 2...)

Сопряжение

 

   Химические свойства

    Электрофилы (Е⁺) – акцепторы электронной плотности

    E⁺ = R⁺ (H₃C⁺) – карбокатионы, NO₂⁺, Br⁺, SO₃, и др.

    Нуклеофилы (Nu^-) – доноры электронной плотности

    Nu^- = R^- (H₃C^-) – карбанион, ОН^-, RO^-, NH₂^-, Br^-, HOH, RNH₂ и др.

    Электрофильное ароматическое замещение S_EAr

   Влияние заместителей в бензольном кольце на реакцию S_EAr

    Электронные эффекты заместителей

    Индуктивный эффект (I – эффект) – изменение распределения электронной плотности в молекуле из=за разницы электроотрицательности атомов.

    Мезомерный эффект (М – эффект) – возникает в сопряженных системах (заместитель связан с sp ² - или sp -гибридизованным углеродом)

    Заместители I рода – направляют реакцию в орто - и пара -положение

    СН₃ (R), OH, OR, NH ₂, NR ₂ (ускоряют реакцию), Cl, Br, I (замедляют)

    + I или + М                                                              - I, но + M

    Заместители I I рода – направляют реакцию в мета -положение и замедляют реакцию

   NO₂, NO, СООН, COOR, SO₃H, CN, N₃, C С l₃

    - M и/или - I

Хлорирование

Нитрование

    3. Сульфирование

Алкилирование по Фриделю-Крафтсу

Ацилирование по Фриделю-Крафтсу

Согласованная ориентация

ГАЛОГЕНУГЛЕВОДОРОДЫ (Hal = F, Сl, Br, I)

      

Способы получения

    1. Галогенирование алканов (см. алканы)

    2. Гидрогалогенирование алкенов и алкинов (см. алкены, алкины)

    3. Присоединение галогенов к алкенам и алкинам (см. алкены, алкины)

    4. Реакции спиртов с галогеноводородами

    Два основных механизма реакции нуклеофильного замещения:

    Уравнение скорости реакции: A + B ® C

   

S_N1        v = k [R-OH]

    Лимитирующая стадия – образование карбокатиона, значит протекание всей реакции зависит от стабильности самого карбокатиона

S_N2        v = k [R-OH] [Hal^-]