Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Кондуктометрическое титрование
Точку эквивалентности при кондуктометрическом титровании определяют по изменению электропроводности раствора. Электропроводность измеряют после добавления каждой порции титранта. Затем строят графическую зависимость электропроводности от объёма титранта – кривую кондуктометрического титрования (рис 3), которая имеет излом в точке эквивалентности. Чем меньше угол между ветвями кривой титрования, тем точнее определение. При графическом определении ТЭ достаточно измерений, сделанных задолго до и после ТЭ. Преимуществами метода являются: возможность определять несколько веществ, находящихся в растворе; высокая чувствительность (10-4 моль/л); возможность работать с окрашенными и мутными растворами, а также при наличии в растворе окислителей или восстановителей. Недостатком является неприменимость метода, если в растворе имеются посторонние сильные электролиты в высоких концентрациях. Точность метода. При определении индивидуальных электролитов относительная ошибка не более ±1 % и при титровании смеси электролитов не более ±2 %. Метод осаждения Для успешного применения кондуктометрии при использовании реакции осаждения ПР образующихся осадков должно иметь следующие значения:
Растворимость осадка можно понизить добавлением в титруемый раствор неводных растворителей (этанол).
Пример 1. Определение BaCl2 титрованием раствором Na2SO4 (рис. 4). BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4¯ + 2 NaCl Ba2+ + 2Cl- + 2Na+ + SO42- = BaSO4¯ + 2Na+ + 2Cl- l01/2 Ba =55; l0Na =43,5 При добавлении титранта до точки эквивалентности содержание Сl- не изменяется. Добавленные ионы SO42- уходят из раствора в виде осадка, при этом часть ионов Ba2+ также уходит из раствора в виде осадка BaSO4¯, а вместо них в растворе появляется эквивалентное количество Na+. Поскольку Na+ менее подвижен, чем Ba2+, то W раствора до точки эквивалентности будет уменьшаться. После точки эквивалентности, добавленные порции сильного электролита будут вызывать увеличение W раствора. При пересечении ветвей кривой титрования получится точка эквивалентности. Вблизи точки эквивалентности ход кривой искажается, за счет участия в электропроводности ионов, образовавшихся при растворении осадка. До и после точки эквивалентности растворимость осадка из-за наличия в растворе избытка соответственно исходного вещества или осадителя понижается. Искажения будут тем больше, чем больше значения ПР.
Пример 2. Определение АgNO3 а) титрованием раствором BaCl2 (рис. 5) 2Аg NO3 + BaCl2 = 2АgCl¯+ Ba (NO3)2 2Ag+ + 2NO3- + Ba2+ + 2Cl- = 2AgCl↓ + Ba2+ + 2(NO3-) l0 Аg + = 54; l01/2 Ba =55. В процессе титрования до точки эквивалентности происходит: удаление части ионов Аg+ из раствора, за счет образования осадка; и замена их эквивалентным количеством ионов Ва2+. Поскольку подвижности этих ионов примерно одинаковы, то и W до точки эквивалентности изменятся очень мало. После точки эквивалентности добавление сильного электролита BaCl2 приводит к увеличению W.
Пример 3. Определение АgNO3. б) прямое титрование раствором соляной кислоты (рис. 6).
АgNO3 + HCl = АgCl¯ + HNO3 Ag+ + NO3- + H+ + Cl- = AgCl↓ + H+ + NO3- l0 Аg + = 54; l0 H + = 350. При добавлении титранта до точки эквивалентности ион Аg+ заменяется более подвижными ионами Н+, поэтому электропроводность W увеличивается. После точки эквивалентности добавление сильного электролита HCl приводит еще к большему возрастанию электропроводности W. Данное титрование очень неудобно, из-за нечеткого излома на кривой титрования. в) обратное титрование раствором нитрата серебра (рис.7). HCl + АgNO3 = АgCl¯ + HNO3 H+ + Cl - + Ag+ + NO3- = AgCl↓ +H+ + NO3 l0 Cl- = 76,5; l0 NO = 71,5. При добавлении титранта содержание ионов Н+ не изменяется, а происходит замена Cl- эквивалентным количеством NO3-, но поскольку l0 NO3- < l0 Cl-, то до точки эквивалентности наблюдается плавное снижение W, а после точки эквивалентности добавление сильного электролита АgNO3 приводит к росту W. Данный метод определения ионов Ag+ предпочтительнее предыдущего, т.к. на кривой титрования имеется четкий, легко определимый угол излома.
Метод нейтрализации I. Титрование сильной кислоты сильным основанием и наоборот (рис.8). HCl + NaOH = H2O + NaCl H+ + Cl- + Na+ + OH- = H2O + Na+ + Cl- l0H+ = 350; l0 ОН = 198,3;l0Na+= 43,.5 При добавлении титранта до точки эквивалентности за счет замены высокоподвижных ионов Н+ эквивалентным количеством менее подвижных ионов Na+ уменьшается W↓, После точки эквивалентности W увеличивается, за счет добавления сильного электролита.
В отличие от нейтрализации сильных кислот при нейтрализации сильных оснований до точки эквивалентности электропроводность понижается менее резко, так как подвижность ионов ОН- ниже подвижности ионов Н+, и, наоборот, избыток титранта после точки эквивалентности вызывает более резкое повышение электропроводности. Двухосновные кислоты, хорошо диссоциирующие по первой ступени (рКI а <2,5), но слабо по второй ступени (рКII а =6-10), титруются по ступеням нейтрализации. В этом случае наблюдается линейное понижение проводимости до первого излома и линейное повышение электропроводности до второго излома кондуктометрической кривой (рис.9).
|
||||||||||||||
Последнее изменение этой страницы: 2017-02-07; просмотров: 2378; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.128.79.88 (0.009 с.) |