Равновесие в растворах комплексных соединений. Константа нестойкости. Возможности разрушения комплексных соединений.

При диссоциации в растворах и многих химических реакциях комплекс сохраняется:

[Ni(NH₃)₄]SO₄ ® [Ni(NH₃)₄]²⁺ + SO₄^2-,

[Ni(NH₃)₄]SO₄ + BaCl₂ = [Ni(NH₃)₄]Cl₂ + BaSO₄¯.

Момент наступления равновесия характеризуется константой равновесия, которая в случае комплексного иона носит название константы нестойкости (К_н).

Значения констант нестойкости различных комплексных ионов колеблются в широких пределах и могут служить мерой устойчивости комплекса. Чем устойчивее комплексный ион, тем меньше его константа нестойкости. Так, среди однотипных соединений, обладающих различными значениями констант нестойкости. Наиболее устойчив комплекс [Ag(CN₂)]^-, а наименее устойчив - [Ag(NO₂)₂]^-.

Трансформация или разрушение комплексного соединения происходит в тех случаях, когда компоненты его внутренней сферы, вступая во взаимодействие с добавленным реагентом, связываются или трансформируются вследствие образования: а) более устойчивого комплекса:

А. Трансформация комплекса с образованием более устойчивого комплекса:

[Сu(NН₃)₄]S0₄ + 2Н₂SО₄ = СиSО₄ + 2[NН₄]₂SО₄

Б. Разрушение гидроксокомплексов в кислой среде из-за образования малодиссоциированного соединения

Nа₂[Zn(ОН)₄] + 4НС1 = 2NaCl + ZnCl₂ + 4Н₂O

Г. Разрушение или трансформация комплексного соединения в результате окислительно-восстановительных превращений:

K₂[CdI₄] + Cl₂ = 2КСl + СdС1₂ + 2I₂

 

 

Окислительно-восстановительные реакции. Степень окисления. Окислители и восстановители. Процесс окисления и восстановления. Классификация окислительно-восстановительных реакций. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций методами электронного и ионно-электронного баланса.

Окислительно-восстановительные реакции (ОВР) - химические реакции, в которых происходит изменение степеней окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ. Zn + 2H⁺ → Zn²⁺ + H₂↑, подавляющее большинство химических реакций относятся к окислительно-восстановительным

Степень окисления - это условный заряд атома в молекуле, вычисленный в предположении, что молекула состоит из ионов и в целом электронейтральна.

Наиболее электроотрицательные элементы в соединении имеют отрицательные степени окисления, а атомы элементов с меньшей электроотрицательностью - положительные.

Восстановители: Металлы, водород, уголь. Сероводород (H2S);оксид серы (IV) (SO2); сернистая кислота H2SO3 и ее соли. Азотистая кислота HNO2; аммиак NH3; оксид азота(II) (NO).

Окислители: Перманганат калия(KMnO4); оксид марганца (IV) (MnO2). Азотная кислота (HNO3). Серная кислота (H2SO4) конц. Оксид меди(II) (CuO); оксид свинца(IV) (PbO2); оксид серебра (Ag2O);

В окислительно-восстановительных реакциях электроны от одних атомов, молекул или ионов переходят к другим. Процесс отдачи электронов - окисление. При окислении степень окисления повышается: H₂⁰ - 2ē ® 2H⁺

Процесс присоединения электронов - восстановление: При восстановлении степень окисления понижается.Mn⁺⁴ + 2ē ® Mn⁺²

Классификация окислительно-восстановительных реакций:

1. Межмолекулярные окислительно-восстановительные реакции.

Окислитель и восстановитель находятся в разных веществах; обмен электронами в этих реакциях происходит между различными атомами или молекулами:

S⁰ + O₂⁰ ® S⁺⁴O₂^-2, S - восстановитель; O₂ - окислитель

Внутримолекулярные окислительно- восстановительные реакции

Окислитель и восстановитель находятся в одной и той же молекуле. Внутримолекулярные реакции протекают, как правило, при термическом разложениивеществ, содержащих окислитель и восстановитель.

2KCl⁺⁵O₃^-2 ® 2KCl^-1 + 3O₂⁰­, Cl⁺⁵ - окислитель; О^-2 - восстановитель

3. Диспропорционирование - окислительно-восстановительная реакция, в которой один элемент одновременно повышает и понижает степень окисления.

Cl₂⁰ + 2KOH ® KCl⁺¹O + KCl^-1 + H₂O