Сурьма медико-санитарный очерк

— С медицинской точки зрения С. представляет интерес в фармакологическом, токсикологическом и санитарном отношениях.

I. С., с точки зрения фармакологии, принадлежит к группе мышьяка, имеющей свою довольно определенную физиологическую физиономию, и в своих растворимых соединениях действует подобно мышьяку, напоминая, однако, еще более тяжелые металлы (угнетающее действие на сердечные узлы и кровяное давление, выводится из организма всякими секретами, способствует расширению сосудов брюшной полости и — что особенно характерно для С. — сильно поражает нервную систему). При наружном употреблении С. получаются явления, очень сходные с таковыми от мышьяка: через некоторое время (без заметного воспаления) образуются довольно глубокие гнойнички (вроде оспинок), оставляющие после себя рубцы. Уже Орфила знал, что при наружном употреблении С. нередко возникает воспаление внутренних органов: язвы желудка — после втирания мази и, наоборот, язвы на коже при общем действии С. — Бухлейм объясняет этот факт свойством С. осаждать белок в кислом растворе, каковое условие С. встречает в потовых железах кожи. В прежние времена очень увлекались препаратами С., назначая таковые при самых разнообразных заболеваниях, в настоящее же время применение С. в медицине очень ограничено. Изредка назначаются: 1) рвотный камень — Stibio-Kali tartaricum — прозрачные кристаллы двойной виннокаменнокислой соли С. и калия [Один водород винной кислоты заменен калием, а другой — остатком окиси С.], растворимые в воде. Рвотное действие этого препарата сопровождается поносом (иногда даже бывают гастроэнтериты) и значительным упадком сил (иногда даже бывает коллапс). Вследствие этого рвотный камень — очень неудобное рвотное. Препараты его: Vinum stibiatum (рвотное для детей) и Unguentum stibiatum sive Autenriethii — оспенная мазь, хорошо отвлекающая при воспалениях дыхательных путей (ларингите, трахеите). 2) Пятисернистая С. (Sulfur auratum Antimonii) — трудно растворимый в воде оранжевый порошок, который часто назначается как отхаркивающее средство. 3) Трех- и пятихлористая С. (первая порошок, вторая — жидкость) раньше употреблялись в медицине для целей прижигания, теперь почти совсем оставлены.

II. Острое отравление препаратами С., за исключением умышленных отравлений, в общем, встречаются сравнительно редко. Случаи, описанные в литературе, касаются или слишком больших приемов рвотного камня или же ошибочного смешения его с винно-каменной кислотой, винным камнем или другими препаратами, с которыми имеет внешнее сходство. С другими препаратами С. лишь очень редко наблюдались отравления, ибо они почти все нерастворимы, вследствие чего требуются сравнительно большие дозы для острого отравления ими. Растворимые препараты С. действуют прижигающим образом и после всасывания обнаруживают общее пагубное действие на организм, а условия для всасывания представляются самым организмом даже для металлической С. Симптомы острого отравления С. следующие: тошнота, неприятный металлический вкус во рту, позывы к кашлю и рвоте, сильнейшие боли во рту и в глотке, обильное слюнотечение, страшные боли в желудке и животе, сильные водянистые поносы; кожа холодна, голова кружится (бывают и обмороки), пульс и дыхание после кратковременного учащения довольно быстро падают, конвульсии, коллапс и смерть от паралича сердца. Смерть иногда наступает уже в первый день, но нередко только по прошествии нескольких недель. Пользование отравленных заключается в возможно быстром и полном удалении яда из организма (промывание желудка) 1% раствором танина и в последующем применении 3% раствора танина, который с С. дает нерастворимые соединения; последние, разумеется, надлежит вывести из организма с помощью клизм. При этом строго надо избегать винно-каменной кислоты, растворяющей соединение С. с танином. Иногда приходится давать возбуждающие (вино, кофе, камфара). Очень уместны также молоко, яичный белок, йодистый калий и магнезия. Хроническое отравление С. чаще всего бывает "профессиональным", но в Англии наблюдались случаи хронического отравления, вызванного с преступными целями. Из опытов Майргофера, Нобилинга и других мы знаем, что и сравнительно ничтожные дозы рвотного камня (от 1 до 13 мг), но принятые в течение нескольких недель, могут обусловливать тяжелую картину отравления. Сильный катар желудка, сухость и язвы во рту и в глотке, страшнейшие боли при глотании, усиленные позывы к рвоте, головокружение, доходящее до обморока, альбуминурия, слабость сердца — вот те симптомы, которыми преимущественно характеризуется хроническое отравление С. Лица, подвергшиеся таковому, сильно худеют и выглядят чрезвычайно бледными, а мускульная сила у них донельзя ослабевает, и голос почти утрачивается. Рефлексы ослаблены; печень и другие внутренние органы подвергаются жировому перерождению, а сам яд выделяется из крови на слизистую оболочку пищеварительного тракта, а равно и в кожные железы, откуда нарывы и язвы.

Практикуемые некоторыми лицами способы "излечения" от алкоголизма с помощью рвотного камня, прибавляемого к водке, несомненно ведут к хроническому отравлению С., а вследствие этого наносят большой вред здоровью и без того слабых и несчастных алкоголиков. Применение солей С. в красильной технике в качестве протравы также служит причиной хронических отравлений: на тканях нередко остаются такие большие количества С., что при соприкосновении таких тканей с телом возникают не только экземы, но даже гнойнички. В 1 кв. стм материи, послужившей для выделки карманов в брюках и вызвавшей отравление, Майргофер нашел более 80 мг С.; подобные случаи бывали и с шерстью, предназначенной для носков. Более или менее продолжительное лекарственное употребление С. само собою также ведет к хроническому отравлению (применение мази, содержащей рвотный камень), которое, однако, у разных лиц при прочих равных условиях сказывается далеко не одинаково. Хроническое отравление С. также возможно игрушками, резиновыми сосками и вообще всякими предметами, с которыми приходят в более или менее продолжительное соприкосновение дети.

III. Профессиональные отравления сурьмой в общем довольно часты; реже всего они наблюдаются у рабочих, занятых выплавкой С., ибо образующиеся при этом пары окиси С., метасурьмяной кислоты и сернистой С. при данных условиях сравнительно редко ведут к заболеваниям. Правда, иногда встречаются воспаления слизистых оболочек и кожи, причем на последней развиваются экземы, но гнойнички или раны на шее, груди и бедрах наблюдаются у этих рабочих чрезвычайно редко; еще реже хроническое отравление С. среди рабочих, занятых выплавкой С. Металлическая С. применяется для приготовления самых разнообразных сплавов, из которых сплав С. со свинцом и оловом идет на приготовление типографского шрифта, а сплав с оловом и медью известен как "британский металл". Кроме того, приготовляется еще очень много других сплавов С. с оловом, цинком и т. д. При изготовлении таких сплавов развиваются пары окиси С., которые в таких случаях нередко служат причиной отравлений. Хроническое отравление рабочих сказывается в сильном колотье в груди, в одышке, кашле, расстройстве пищеварительных функций и сильном исхудании. Половые функции чрезвычайно ослаблены, появляются гнойники и раны на половых органах. Но эти симптомы едва ли могут быть всецело отнесены к отравлению С., ибо при изготовлении вышеупомянутых сплавов нередко выделяются и другие ядовитые газообразные продукты (мышьяк). При техническом способе добывания рвотного камня тоже даны условия для отравления С. Действительно, рабочие, занятые на таких фабриках, нередко заболевают рвотой, и у них, кроме того, появляются гнойнички на коже. Различные соединения С. идут на приготовление красок, для обработки стальных изделий, для разнообразных надобностей красильного дела, на приготовление фейерверков, для приготовления каучуковых изделий и т. д. При всех указанных специальностях рабочие в большей или меньшей степени подвержены вредному влиянию различных соединений С., из которых сурьмянистый водород, по настоятельным указаниям некоторых авторов, будто бы не отличается ядовитыми свойствами, что, впрочем, маловероятно. Предсказание при отравлениях С. зависит от количества введенного яда и всегда должно быть осторожным, ибо иногда и сравнительно легкие случаи обусловливают очень продолжительные страдания желудочно-кишечного канала. Диагноз отравления С., в общем, не легок, ибо здесь возможно смешение с интоксикацией мышьяком. Но при этом следует иметь в виду, что при отравлениях С. преобладают поражения слизистых оболочек рта и зева над нервными симптомами, столь характерными для отравления мышьяком. Для полной уверенности в отравлении С. надо доказать в рвотных массах, в моче или кале отравленного присутствие С. Пользование лиц, подвергающихся "профессиональному" отравлению С., заключается во временном удалении их от вредных занятий, назначении им йодистого калия, ускоряющего растворение и выделение из организма яда; против сильных болей и колик пользуются опием, морфием; общий упадок сил ("сурьмяная кахексия") лечат укрепляющей диетой и т. п. Профилактические меры являются единственным верным средством в борьбе с профессиональными отравлениями С. и должны быть направлены к тому, чтобы вредное влияние С. и соединений ее было доведено до минимума (рациональные методы выплавки, достаточная вентиляция на фабриках и заводах и т. д.). При растирании соединений С. — для получения мелкого порошка — вдыхание рабочими мельчайших частиц С. должно быть исключено; при получении треххлористой С. из трехсернистой С. образующийся при этом сероводород должно поглощать известковым молоком. Рабочих следует оберегать и от безусловно вредного влияния паров треххлористой С. На возможно опрятное содержание так назыв. "касс" наборщиков в типографиях следует обращать самое серьезное внимание. Применение рвотного камня с целью "излечения" алкоголиков следует безусловно запретить. Необходимо требовать, чтобы ткани, предназначенные для ношения на теле, по крайней мере не содержали больших количеств С. Необходимо требовать, чтобы игрушки не содержали соединений С. Следует сточные воды красильных заводов, применяющих соединения С., до впускания таковых в реки — подвергать возможно полному и целесообразному способу очистки. Обнаруживание присутствия С. крайне важно как в токсикологическом, так и в санитарном отношениях. См. Сурьма и Мышьяк.

Литература. Руководства по фармакологии (Binz'a и Schmiederberg'a), токсикологии (Kobert'a, Lewin'a, Jacksch'a, Кunnеl'я) и гигиены (руководство Weyl'я 18 и 29 выпуски). У Kobert'a, Kunkel'я и Weyl'я литературные указания. Ср. Nobiling, "Zeitschrift f ür Biologie" (вып. 4); Соловейчик, "Archiv f ü r experim. Pathologie & Pharmakologie" (вып. 12).

Магнус Блауберг.

 

ARGENT ЗОХ 200Х1М

Серебро Описание.
Серебро, Ag, (лат. Argrentum), химический элемент I группы периодической системы Д.И. Менделеева, атомный номер 47, атомная масса 107,8682. Серебро - металл белого цвета, ковкий, пластичный, хорошо полируется. Плотность 10,5 г/см³ (относится к тяжелым металлам), t_пл=960,5 ^oС, t_кип=2212 ^oС. Природное серебро состоит из двух стабильных изотопов ¹⁰⁷Ag (51,35%) и ¹⁰⁹Ag (48,65%), известны также 14 радиоактивных изотопов серебра и несколько изомеров.
Серебро известно с древних времен и всегда причислялось к благородным металлам. О происхождении латинского и русского названий этого металла см. соответствующую страницу книги Н.А.Фигуровского "Открытие элементов и происхождение их названий".
Химически серебро малоактивно, с кислородом воздуха практически не взаимодействует. Образует сплавы со многими металлами. При воздействии сероводорода чернеет. Хорошо реагирует с галогенами, причем эти соединения под действием солнечного света распадаются и темнеют, что нашло применение в фотографии. Большинство солей серебра слаборастворимы в воде, а все растворимые соединения - токсичны (БМЭ, 3-е изд-е, т.23, стр. 190-192).
Серебро (в основном в виде различных сплавов) широко применяется в электротехнике (для серебрения контактов, т.к. обладает одновременно отличной электропроводностью, лучшей среди металлов, и высокой коррозионной устойчивостью), для изготовления специальной и бытовой посуды, как катализатор в процессах органического и неорганического синтеза, при изготовлении сверхчувствительной фото- и кинопленки и пр. Наконец, из серебра испокон века чеканят монеты и изготавливают ювелирные украшения. Некоторые серебросодержащие препараты (например, нитрат серебра) довольно широко применяется в медицине, в частности в качестве местного антисептического, вяжущего и прижигающего средства. О бактерицидных свойства ионов серебра тоже известно давно, однако, вокруг этого факта накопилось много противоречивой, подчас безответственной информации. С результатами нашей попытки как-то систематизировать и проанализировать имеющие в открытом доступе материалы на эту тему можно ознакомиться в статье "Серебрение воды".

Источники.
Серебро - редкий элемент (его кларк - процентное содержание по массе - в земной коре составляет 7х10^-6%). В природе встречается как в самородном виде (крайне редко), так и в виде самостоятельных минералов, которых известно свыше 50-ти. Основные из них - аргентит (или "серебряный блеск"), пираргидрит, полибазит, прустит, стефанит и т.д. Добыча серебра собственно из серебряных руд составляет только 10-20% от ее общего объема. Основная же масса серебра (80-90%) извлекается попутно из свинцово-цинковых, медных и золото-серебряных руд.
Основным источником поступления серебра в подземные воды являются сточные воды рудников, горно-обогатительных предприятий, отходы производства и обработки фотоматериалов, а также в результате попадания в воду бактерицидных и альгицидных (предназначенных для уничтожения водных растений) препаратов. В сточных водах серебро может присутствовать как в растворенном, так и во взвешенном (коллоидном) состоянии, большей частью в виде галлоидных солей.

Влияние на качество воды.
В силу нерастворимости своих оксидов и большинства солей, серебро встречается в незагрязненных поверхностных водах в очень незначительных субмикронных количествах (0.2-0.3 мкг/л) и крайне редко его содержание в поверхностных и питьевых водах может достигать 5 мкг/л. В морской воде концентрация серебра составляет 0,3-1,0 мкг/л. В загрязненных подземных водах серебра может находиться уже от единиц до десятков мг/л.
Учитывая, что содержание серебра в незагрязненных природных водах (до 5 мкг/л) не представляет опасности для здоровья человека, Всемирная Организация Здравоохранения (ВОЗ) не вводила специальной величины ПДК для серебра. Однако, так как серебро иногда применяется для обеззараживания питьевой воды (см. также "Серебрение воды") и его уровень в такой воде составляет, как правило, более 50 мкг/л, в "Руководстве по контролю качества воды" ВОЗ оговорено, что безвредны для здоровья концентрации серебра до 0.1 мг/л. На эту величину - 100мкг/л, очевидно, ориентировались и разработчики американского стандарта качества воды (хотя в зарубежной прессе проскакивали сообщения о недавнем снижении этого показателя в США до 50 мкг/л, официального подтверждения этому мы пока не нашли). В отечественном СанПиНе этот параметр в два раза меньше - 50мкг/л, а в Европе - меньше в целых десять раз (10 мкг/л).

Пути поступления в организм.
Основным путем естественного поступления серебра в организм является пища. По данным ВОЗ многие продукты содержат от 10 до 100 микрограмм (1 мкг=10^{-6 г) серебра на 1кг своего веса. Исследования в США показали, что среднее ежедневное потребление серебра взрослым человеком составляет 7.1 мкг (включая и воду), хотя есть более ранние данные о среднесуточном потреблении на уровне 20-80 мкг. Вклад воды в это количество можно считать незначительным, за исключением случаев, когда для питья и приготовления пищи используется вода, обработанная ионами серебра. В этом случае доля воды становится определяющей.
Серебро - трудно усваиваемый элемент. Из организма (в основном через желудочно-кишечный тракт) удаляется от 90% и более поступившего серебра. Тем не менее, часть серебра абсорбируется в желудочно-кишечном тракте, легко связывается с белками (глобулином и гемоглобином крови и т.п.), и разносится по организму. Главным хранилищем серебра в организме является печень. Сосредотачивается серебро в повышенных концентрациях также в кожных покровах, слизистых, и в меньшей степени в других органах (почки, селезенка, костный мозг, стенки капилляров, эндокринные железы). Печень является и основным органом, ответственным за выведение серебра из организма. Как и все тяжелые металлы, серебро выводится из организма довольно медленно, хотя и не так долго, как многие другие - период его "полувыведения" из печени может достигать 50 дней. Вместе с желчью серебро попадает в желудочно-кишечный тракт и далее выводится с фекалиями. Выведение серебра через почки или с потом незначительно. Однако при постоянном поступлении серебра в организм все равно наблюдается тенденция к его постепенному накоплению.}

Потенциальная опасность для здоровья.
Серебро считается не самым токсичным из тяжелых металлов, возможно благодаря тому, что в обычных условиях мы получаем его в ничтожных дозах. В то же время по российским нормам ему присвоен класс опасности 2 - "высоко опасное вещество", наряду с другими общепризнанно токсичными тяжелыми металлами, такими как свинец, кобальт, кадмий и др. И этот факт заставляет относиться к серебру с должным "почтением". Действительно, накопление серебра в организме человека в избыточных количествах может вызывать специфическое заболевание, называемое " аргироз " или " аргирия ". Проявляется оно в изменении цвета радужной оболочки глаз и глазного дна, а также в пигментации слизистых и кожи, которая может приобретать от серовато-голубоватого до аспидно-серого оттенка. Проявлению признаков заболевания способствует недостаток в организме витамина Е и селена, а также воздействие солнечных лучей. В последнем случае кожа, насыщенная ионами серебра "засвечивается" как фотография. Пигментация кожи и слизистых развивается, как правило, очень медленно и значительно проявляется через 10 и более лет после начала постоянного воздействия серебра. Возможно и более быстрое развитие аргироза вследствие, например, интенсивного лечения препаратами серебра и его приема внутрь в значительных дозах. Разовая доза в 10 грамм AgNO3 (6.35 г в пересчете на серебро) оценивается ВОЗ как летальная
Определить уровень, с которого начинается развитие болезни довольно сложно, но многочисленные исследования, проведенные в разные годы, позволили сделать вывод о том, что аргироз вызывает накопление в организме в среднем 1 грамма серебра (см. данные USEPA). Как правило, кроме пигментации кожи и слизистых, глаз, иногда волос аргироз не приводит к более серьезным последствиям. Иногда возможно уменьшение остроты зрения (особенно в темное время суток), могут наблюдаться точечные включения в хрусталике глаза. При длительном воздействии серебра могут возникнуть воспалительные заболевание желудочно-кишечного тракта, при этом наблюдается увеличение и болезненность печени (БМЭ, 3-е изд-е, т.23, стр. 190-192).
ВОЗ определила для серебра максимальную дозу, которая не вызывает обнаруживаемого вредного воздействия на здоровье человека (так называемый уровень NOAEL - No Observable Adverse Effect Level) - 10 грамм. Т.е. по методике ВОЗ человек, "съевший и выпивший" за всю свою жизнь (70лет) суммарно 10 грамм серебра гарантированно не должен иметь из-за этого никаких проблем со здоровьем. На основе этой величины и были сделаны рекомендации по толерантному (переносимому) содержанию серебра в питьевой воде - 100 мкг/л. Такая концентрация за 70 лет жизни даст половину уровня NOAEL, что заведомо безопасно для здоровья.
Экспериментально установлено, что ионы серебра могут взаимодействовать с азотистыми основаниями тимином и гуанином молекулы ДНК (например у бактерий, что сопровождается нарушением функций ДНК и тормозит рост и размножение микроорганизмов. Этим, как предполагается, обусловлено бактериостатическое действие серебра). Однако мутагенной активности серебра не выявлено. Также не установлено и канцерогенное действие серебра.

Физиологическое значение.
Серебро - постоянная составляющая в организмах всех высших живых существ - от растений до животных и человека. Однако физиологическая роль серебра в организме человека и животных на данный момент изучена недостаточно. Такое явление, как дефицит серебра в организме нигде не описано.
Возможно, серебро выполняет в организме роль ингибитора (замедлителя) ферментов. Установлено, что серебро способно блокировать сульфгидридные (HS) группы, участвующие в образовании активного центра многих ферментов, "тормозя", таким образом, их активность. Например, серебро блокирует аденозинтрифосфатную деятельность миозина. А миозин - это ни много, ни мало основной белок мышечной ткани человека, способный расщеплять АТФ (аденозинтрифосфат) - нуклеотид, выполняющий во всех живых организмах роль универсального аккумулятора и переносчика энергии. Именно благодаря этому свойству миозина, химическая энергия макроэнергетических связей АТФ превращается в механическую энергию мышечных сокращений (БСЭ, т.23, стр.297-299). Т.е. серебро способно "приглушать" энергоснабжение организма. Как полагают ученые, аналогичным является и механизм бактерицидного (обеззараживающего) действия ионов серебра. Они проникают внутрь бактериальной клетки, блокирует SH-группы ферментов микроорганизмов (а многие бактерии, в частности жгутиковые и ресничные, и многие простейшие имеют ферменты аналогичные миозину), в результате чего бактерия погибает (БМЭ, т.23., стр.190-192).