Взаимодействие аминов с галогеналканами.

Напомним, что амины можно получить при взаимодействии галогеналканов с аммиаком:

                    (*)

В избытке аммиака, образующийся галогенводород НГ прореагирует со второй молекулой аммиака

Поэтому более правильно реакцию образования амина (*) записывать как:

 

 

Но возможна и следующая форма записи реакции (*):

 

 

При написании задания 33 и 35 не рекомендуется форма записи с образованием просто НГ, а что в избытке, обычно понятно из контекста).

Полученный первичный амин, подобно аммиаку, может сам реагировать с молекулой галогеналкана:

 

 

или, с учетом связывания НГ избытком

 

 

реакцию получения вторичного амина из первичного запишем как:

 

 

Без избытка первичного амина, получаемый НГ присоединится к образующемуся вторичному амину:

 

 

Вторичные амины реагируют с галогеналканами с образованием третичных аминов, запишем эту реакцию только в соотношении 1:1:

 

 

Так как у азота есть неподеленная электронная пара, третичные амины могут присоединить еще один алкильный радикал – образуются т.н. четвертичные амины или соли тетраалкиламмония:

 

 

Приведем реакции с простейшими аминами по этой схеме (реагирующие вещества везде возьмем в соотношении 1:1):

                                            бромид метиламмония

                                                   бромид диметиламмония

 

                                                    бромид триметиламмония

 

                                                                          бромид тетраметиламмония

 

Четвертичные аммонийные соли очень распространены, например, алкилбензилдиметиламмония хлорид – современное дезинфицирующее средство (см. состав https://www.ozon.ru/context/detail/id/170236765/#section-description) можно выразить формулой:

 

 

Взаимодействие аминов со спиртами.

Напомним, что амины можно получить при взаимодействии спиртов с аммиаком при нагревании и в присутствии катализатора:

 

 

В роли аммиака может выступить амин, так вторичные, а затем и третичные например:

Взаимодействие аминов с азотистой кислотой.

Характерной особенностью аминов является их взаимодействие с азотистой кислотой HNO₂. Причем первичные, вторичные и третичные амины с помощью этой реакции можно разделить.

– первичные амины реагируют с азотистой кислотой с выделением газа азота и образованием спирта:

 

Азотистая кислота неустойчивая, ее приготовляют непосредственно при проведении опыта из нитритов и сильной кислоты, например:

 

 

Поэтому иногда в тестовых вопросах вместо формулы HNO₂ пишут КNO₂ и HCl.

– вторичные амины реагируют с азотистой кислотой без выделения газа, но с образованием нитрозаминов – маслянистых веществ с очень специфическим запахом, например (реакцию запоминать не нужно):

 

– третичные амины не реагируют с азотистой кислотой.