Методы синтеза ацетилацетонатов РЗЭ

 

1. Электрохимический способ получения, при котором не предполагается введение специального фонового электролита. Такое возможно при использовании в качестве лиганда органического вещества диссоциирующего в выбранной системе и обеспечивающего приемлемую электропроводность раствора [9].

.   Способ получения ацетилацетонатов металлов по реакции избытка ацетилацетона или раствора его твердой соли в инертном растворителе с последующим кипячением оксида, гидроксида, карбоната или основного карбоната металла. К недостаткам можно отнести длительность реакции, довольно низкий выход, использование инертного органического растворителя, потребление энергии, использование избытка ацетилацетона, что увеличивает издержки, шансы на загрязнение, и ограничивает работоспособность в связи с растворимостью.

.   Способ получения ацетилацетонатов металлов: проведение реакции в неводных растворах по реакции соли металла и ацетилацетона. Недостатком является то, что этот метод применим только для тех солей металлов, что растворимы в выбранном неводном растворителе [10,11].

.   Получение ацетилацетоната металла по реакции ацетилацетона с оксидом, гидроксидом, карбонатом или основным карбонатом металла в водном растворе. Недостатком является то, что реакция протекает очень вяло, существует возможность образования побочных продуктов, и используется избыток ацетилацетона, увеличивая расходы на процесс [12].

.   Получение ацетилацетонатов металлов по реакции ацетилацетона с оксидом, гидроксидом, карбонатом или основным карбонатом металла в водном растворе и при контроле рН постепенным добавлением слабого основания, такого как аммиак. К недостаткам можно отнести что существует высокая вероятность того, что конечный продукт содержит гидроксид металла или основную соль, использование буфера ведет к появлению посторонних ионов, что в свою очередь может привести к загрязнению продукта. Добавление аммиака может привести к высокой локальной концентрации, вызывающей осаждение гидроксида металла основных производных дикетона [13,14].

.   Получение ацетилацетонатов металлов в безводной инертной среде, содержащей лиганд и металл. Недостатком является то, что этот метод применим только к синтезу с активными производными металлов, таких как щелочные металлы, щелочноземельные металлы, и процесс является дорогостоящим, так как используются безводные растворители [15,16].

.   Получение ацетилацетонатов металлов по реакции растворимых солей ацетилацетона с растворимыми солями металлов. К недостаткам можно отнести предварительную подготовку соли ацетилацетона и проведение реакции при более высоких рН, что вызывает образование побочных продуктов, таких как M(АСАС)X, M(АСАС)OH и M(АСАС)3 [17].

.   Получение ацетилацетонатов металлов за счет экстракции растворителем. Несмешивающиеся жидкости добавляются в реакционную смесь для извлечения нужного металла. Недостатком является то, что некоторые из образующихся побочных продуктов также извлекаются с чистым продуктом из-за их частичной растворимости [18,19].

.   Получение ацетилацетоната металла по реакции иона металла и ацетилацетона, т. е. комплексообразования иона металла с бидентатными лигандами. рН, подходящий для успешного синтеза ацетилацетонатов металлов, устанавливается на уровне 5,5. Для того, чтобы сместить равновесие вправо, увеличивают кислотность, как уже упоминалось выше, можно управлять с помощью подходящего буфера. По этой причине рекомендуется использование ацетата для таких препаратов. В некоторых случаях увеличение концентрации аммиака в реакционной смеси может быть достигнуто путем добавления мочевины в раствор и нагревания. Недостатком является то, что прямая реакция ацетилацетона и соли в воде ограничена из-за низкой растворимости ацетилацетоната металла. И есть определенная возможность загрязнения продукта буфером, аммиаком или уксусной кислотой [20].

.   Получение ацетилацетонатов металлов, основанное либо на кислотно-основной реакции, либо на переносе электрона (Redox) [21].

.   Синтез ацетилацетонатов редкоземельных элементов электролизом раствора ацетилацетона и хлорида лития в ацетонитриле, взятых в отношении (1-10): 1: 500 с металлическим редкоземельным анодом и инертным катодом при потенциале анода в пределах 0,5-1 В, с использованием асимметричного переменного тока[22].