![]() Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву ![]() Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Эффект Яна-Теллера в шпинелях
В оксидных системах, содержащих катионы переходных элементов в орбитально вырожденном состоянии, наблюдаются особенности физических и химических свойств: гигантская магнитострикция, аномальная электропроводность, сверхпроводимость. Ряд авторов связывает их с эффектом Яна-Теллера (ЯТ). Как известно, системы, основное состояние которых орбитально вырождено, в большинстве случаев являются неустойчивыми. Вследствие этого у них проявляется тенденция к снятию вырождения путем спонтанного понижения симметрии. Это явление носит название эффекта ЯТ. Например, если ион имеет конфигурацию d10, все его орбиты, Известно большое число шпинелей с тетрагональной деформацией с/а > 1, обусловленной взаимодействием искаженных октаэдров, в центре которых находятся катионы Mn2+, Ni3+ или Сu2+. Катионы Ni3+ в тетраэдрической координации также приводят к образованию тетрагонально удлиненных кристаллов. Для хромита меди, содержащего катион Cu2+, ситуация выглядит иначе: снятие вырождения способствует сжатию тетраэдра. Хромит кобальта - ферримагнитное соединение со структурой нормальной шпинели; при этом для иона Co2+ (d7) в тетраэдрическом окружении анионов кислорода эффект Яна-Теллера не обнаружен и структура CoCr2O4 остается кубической плоты до T=5 К.
В связи с кооперативным эффектом ЯТ симметрия кубической шпинели изменяется и становится чаще всего тетрагональной. Однако в некоторых случаях наблюдается дальнейшее понижение симметрии. Например, в некоторых статьях приводятся сведения о системе NiFe2–xCrxO4, в которой при х = 1,81 наблюдается переход из кубической в орторомбическую фазу. Причем этот переход является переходом второго рода в отличие от перехода первого рода кубическая – тетрагональная фаза. При повышенных температурах сведений о наблюдении эффекта ЯТ нет. В рассмотренных выше случаях решетка кристалла считалась идеальной, а ЯТ-ионы – изолированными. Однако, при наличии двух близлежащих ЯТ-ионов наблюдается их взаимодействие, которое может сделать энергетически выгодным локальное искажение их ближайшего окружения. Если в состав кристалла входит достаточное количество ЯТ-ионов, локальные искажения между ними выстраиваются преимущественно в одном направлении и наблюдается переход к кооперативному искажению структуры.[19] Рис.8. Фрагмент шпинельной структуры: два октаэдра и тетраэдр: а - кубическая Fd3m; б- тетрагональная I41/amd с с/а>1; в-тетрагональная I41/amd с с/а<1
|
|||||
Последнее изменение этой страницы: 2019-05-20; просмотров: 227; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 18.224.54.13 (0.007 с.) |