Реакция с алкенами приводит к получению сложных эфиров.

Если алкен несимметричный и атомы при двойной связи по-разному гидрогенизированы, то реакция проходит преимущественно по правилу Марковникова:

5.2 С несимметричными алкадиенами получается смесь шести различных моноэфиров:

5.3 С алкинами карбоновые кислоты дают виниловые эфиры:

Виниловый эфир уксусной кислоты – мономер для производства поливинилацетата (ПВА).

6. С первичными, вторичными и третичными спиртами карбоновые кислоты дают обратимо сложные эфиры:

 

Равновесие в реакции этерификации с участием третичных спиртов (3) сдвинуто влево. Чтобы перевести, например, большую часть карбоновой кислоты в сложный эфир необходимо создать большой избыток спирта в соответствии с принципом Ле-Шателье. Зато гидролиз таких сложных эфиров идёт намного легче, чем с эфирами, содержащими остатки первичных и вторичных спиртов.

 

7. Со сложными эфирами карбоновые кислоты вступают в реакцию переэтерификации:

 

Реакция широко применяется в синтезах душистых веществ. В приведённом примере исходный изоамилацетат пахнет грушей, а конечный продукт – изоамилбутират имеет запах ананаса и банана.

 

8. Карбоновые кислоты способны к реакциям не только за счет карбоксильной группы. Атомы водорода в α-положении к карбоксильной группе могут быть замещены на галогены: хлор или бром, либо на свету, либо в присутствии красного фосфора:

 

9. Дикарбоновые кислоты с четырьмя и пятью атомами углерода в цепи при нагревании дегидратируются и дают ангидриды:

 

 

 

10. Дикарбоновые кислоты с шестью и семью атомами углерода в цепи при нагревании декарбоксилируются и дают кетоны:

 

 

Содержание

№ пункта	Название темы или раздела темы	№ стр.
	Карбоновые кислоты. Определение.
	Классификация карбоновых кислот
	По количеству карбоксильных групп
	Монокарбоновые и дикарбоновые кислоты
	Трикарбоновые, многокарбоновые и поликарбоновые кислоты
	По характеру радикала
	Предельные, непредельные и ароматические кислоты
	Изомерия и номенклатура алифатических карбоновых кислот и их солей
	Правила номенклатуры ИЮПАК для монокарбоновых кислот
	Правила рациональной номенклатуры для карбоновых кислот
	Номенклатура монокарбоновых кислот. Таблица №1
	Примеры названий карбоновых кислот сложного строения по различным номенклатурам
	Названия солей некоторых карбоновых кислот. Таблица №2
	Примеры структурной изомерии карбоновых кислот
	Примеры межфункциональных изомеров карбоновых кислот
	Электронное и пространственное строение карбоновых кислот
	Способы получения карбоновых кислот
	Получение карбоновых кислот путем окисления органических соединений других классов.
1.1	Путём газофазного каталитического окисления алканов.
1.2	Путём окисления алкенов сильными окислителями в жидкой фазе в кислой среде
1.3	Путём окисления алкинов сильными окислителями в жидкой фазе в кислой среде
1.4	Получение двух монокарбоновых и одной дикарбоновой кислот путём жидкофазного окисления алкадиенов
1.5	Путём окисления алкильных производных бензола
1.6	Путём окисления первичных спиртов сильными окислителями в кислой среде. То же из третичных спиртов.
1.7	Путём самопроизвольного окисления альдегидов кислородом воздуха (аутоокисление).
1.8	Путём проведения реакции Канниццаро.
1.9	Путём окисления альдегидов гидроксидом меди (II).
1.10	Путём окисления альдегидов гидроксидом диамминсеребра.
1.11	Путём окисления сложных эфиров.
	Получение карбоновых кислот из соединений других классов путём окислительно-восстановительных реакций соединения.
2.1	Реакции алкенов и алкинов с угарным газом и водой.
2.2	Реакции спиртов с угарным газом.
2.3	Получение муравьиной кислоты.
	Получение карбоновых кислот реакциями с углекислым газом.
3.1	Реакции натровых солей ацетилена и терминальных алкинов с углекислым газом.
3.2	Реакции магнийорганических соединений с углекислым газом.
3.3	Синтезы на основе фенил и бензилнатрия.
3.4	Получение оксикарбоновых кислот по реакции Кольбе-Шмитта.
	Синтез ацетилсалициловой кислоты – аспирина.
	Получение карбоновых кислот из галоидных алкилов через нитрилы.
	Получение карбоновых кислот из некоторых дикарбоновых кислот их термолизом.
	Получение карбоновых кислот из их производных.
6.1	Из солей действием более сильных кислот.
6.2	Из ангидридов кислот гидролизом.
6.3	Из галогенангидридов кислот гидролизом.
6.4	Из сложных эфиров гидролизом.
6.5	Из амидов кислот гидролизом.
	Физические свойства, применение и медико-биологическое значение карбоновых кислот
	Физические свойства карбоновых кислот
1.1	Отношение к свету.
1.2	Агрегатное состояние
	Зависимость температур плавления предельных монокарбоновых кислот от длины углеродной цепи. График.
	Температуры кипения предельных монокарбоновых кислот
	Зависимость температур кипения предельных монокарбоновых кислот от строения радикала
	Температуры кипения и плавления ароматических монокарбоновых кислот
1.3	Растворимость карбоновых кислот. Таблица.
	Медико-биологическое значение карбоновых кислот
	Химические свойства карбоновых кислот.
	Величина pKa как мера силы карбоновых кислот
	Влияние заместителей на pKa производных уксусной кислоты. Таблица.
	pKa дикарбоновых кислот. Зависимость от длины углеродной цепи. Таблица.
	Использование величины pKa для решения вопроса о возможности вытеснения одной кислоты действием другой.
	Реакции карбоновых кислот по функциональной группе
1.1	С металлами, стоящими в ряду напряжений до водорода.
1.2	Со щелочами (реакция нейтрализации).
1.3	С нерастворимыми в воде основаниями.
1.4	С амфотерными гидроксидами.
1.5	С основными оксидами.
1.6	С амфотерными оксидами.
1.7	С солями более слабых кислот.
1.8	С солями нестойких кислот.
	С галогенидами неметаллов или оксигалогенидами неметаллов - получение галогенангидридов карбоновых кислот.
	С декаоксидом тетрафосфора (фосфорным ангидридом) - получение ангидридов карбоновых кислот.
	С аммиаком и аминами – получение аммонийных солей карбоновых кислот.
	Дегидратация аммонийных солей – получение амидов или алкиламидов карбоновых кислот.
	Взаимодействие амидов карбоновых кислот с декаоксидом тетрафосфора – получение нитрилов этих кислот
	Взаимодействие карбоновых кислот с непредельными соединениями.
5.1	Реакция с алкенами – получение сложных эфиров.
5.2	Реакция с несимметричными алкадиенами
5.3	Реакция с алкинами – получение виниловых эфиров.
	Реакция с первичными, вторичными и третичными спиртами – реакция этерификации.
	Реакция карбоновых кислот со сложными эфирами – реакция переэтерификации.
	Галогенирование карбоновых кислот по α-положению к карбоксильной группе
	Дегидратация дикарбоновых кислот с четырьмя и пятью атомами углерода в цепи – получение циклических ангидридов
	Декарбоксилирование дикарбоновых кислот с шестью и семью атомами углерода в цепи – получение циклических кетонов