Характерні реакції хлорид-, бромід-, йодид-іонів.

· При взаємодії розчину AgNO₃ з аніонами Cl^– утворюється білий сирнистий осад AgCl, не-розчинний у кислотах, але легкорозчинний в надлишку NH₄OH з утворенням комплексної спо-луки, з аніонами Br^– – блідо-жовтий осад AgBr, а з аніонами J^– – жовтий осад AgJ, нерозчин- ний в NH₄OH.

Хімізм реакції:

Ag⁺ + Hal^– → AgHal¯

AgCl¯ + NH₄OH → [Ag(NH₃)₂]Cl + 2H₂O

Характерні аналітичні реакції d-елементів

 

Характерні реакції катіонів Сu²⁺.

· Загальноаналітична реакція з надлишком амоніаку є характерною на катіони Cu²⁺ внаслідок утворення амоніачного комплексу [Cu(NH₃)₄]²⁺ яскраво-синього кольору.

Хімізм реакції:

Cu²⁺ + 4NH₄OH → [Cu(NH₃)₄]²⁺ + 4H₂O

· З калій гексаціанофератом (ІІ) катіони Сu²⁺ утворюють червоно-бурий осад Сu₂[Fe(CN)₆]_.

Хімізм реакції:

2Cu²⁺ + [Fe(CN)₆]^4– → Сu₂[Fe(CN)₆]¯

Характерні реакції катіонів Zn²⁺.

· Катіони Zn²⁺ можна відкривати реакцією з Na₂S або (NH₄)₂S у присутності CH₃COONa, який зв’язує утворену кислоту. У результаті реакції утворюється білий аморфний осад.

Хімізм реакції:

Zn²⁺ + S^2– → ZnS¯

· Дитизон (дифенілтіокарбазон) у лужному середовищі з катіонами Zn²⁺ утворює внутріш-ньокомплексну сполуку червоного кольору, розчинну у хлороформі або карбон тетрахлориді.

Хімізм реакції:

Характерна реакція катіонів Cd²⁺.

· Катіони Cd²⁺ із сульфід-аніонами утворюють жовтий осад CdS.

Хімізм реакції:

Cd²⁺ + S^2– → CdS¯

Характерні реакції катіонів Hg₂²⁺.

· Натрій гідроксид з катіонами Hg₂²⁺ утворює чорний осад Hg₂O, який розчиняється в нітрат-ній та оцтовій кислотах.

Хімізм реакції:

Hg₂²⁺ + 2OH^– → Hg₂O¯ + H₂O

· Катіони Hg₂²⁺ з амоній гідроксидом утворюють білий осад димеркурійамідмонооксид (І) нітрату та чорний осад металевого меркурію.

Хімізм реакції:

Hg₂²⁺ + 4NH₄OH + NO₃^– → [Hg₂ONH₂]NO₃¯ + 2Hg¯ + NH₄⁺ + 3H₂O

· Катіони Hg₂²⁺ з калій йодидом утворюють зелений осад Hg₂J₂.

Хімізм реакції:

Hg₂²⁺ + 2J^– → Hg₂J₂¯

Характерні реакції катіонів Hg²⁺.

· Амоній гідроксид з катіонами Hg²⁺ утворює білий осад комплексної солі меркурамоній (ІІ) хлориду.

Хімізм реакції:

HgCl₂ + 2NH₄OH → [HgNH₂]Cl¯ + NH₄Cl + 2H₂O

· Катіони Hg²⁺ з калій йодидом утворюють яскраво-оранжевий осад HgJ₂, легкорозчинний в надлишку реактиву з утворенням безбарвного водного розчину калій тетрайодомеркура- ту (ІІ).

Хімізм реакції:

Hg²⁺ + 2J^– → HgJ₂¯

HgJ₂ + 2J^– → [HgJ₄]^2–

Характерні реакції катіонів Mn²⁺.

· Найхарактернішими та специфічними для катіонів Mn²⁺ є реакції окиснення. У кислому се-редовищі катіони Mn²⁺ окиснюють плюмбум (IV) оксидом до перманганат-іонів.

Хімізм процесу:

2Mn²⁺ + 5PbO₂ + 4H⁺ → 2MnO₄^– + 5Pb²⁺ + 2H₂O

· З натрій сульфідом катіони Mn²⁺ утворюють осад MnS рожевого кольору.

Хімізм реакції:

Mn²⁺ + S^2– → MnS¯

Характерні реакції катіонів Fe²⁺.

· Диметилгліоксим утворює з катіонами Fe²⁺ (в амоніачному середовищі) комплексну сіль кар-мінно-червоного кольору складу [Fe(C₄H₇N₂O₂)₂].

Хімізм реакції:

 

· З калій гексаціанофератом (III) катіони Fe²⁺ утворюють темно-синій осад турнбулевої сині Fe₃[Fe(CN)₆]₂. Осад нерозчинний у слабколужному середовищі, розчинний у надлишку реактиву, руйнується в лужному середовищі.

Хімізм реакції:

3Fe²⁺ + 2[Fe(CN)₆]^3– → Fe₃[Fe(CN)₆]₂¯

Характерні реакції катіонів Fe³⁺.

· З калій гексаціанофератом (II) катіони Fe³⁺ утворюють темно-синій осад берлінської лазу-рі Fe₄[Fe(CN)₆]₃.

Хімізм реакції:

4Fe³⁺ + 3[Fe(CN)₆]^4– → Fe₄[Fe(CN)₆]₃¯

· Роданід-іони з катіонами Fe³⁺ утворюють ферум (ІІІ) роданід – розчинну сполуку темно-чер-воного кольору. Реакція зворотна, але дуже чутлива.

Хімізм реакції:

Fe³⁺ + 3SCN^– ↔ [Fe(SCN)₃]

Дослід №9.Характерні реакції катіонів Со²⁺.

· З надлишком роданід-іонів катіони Со²⁺ утворюють розчинний комплекс яскраво-синього кольору. Реакція зворотна, тому необхідно додавати надлишок реактиву.

Хімізм реакції:

Co²⁺ + 4SCN^– ↔ [Co(SCN)₄]^2–

 

Катіони Fe³⁺ заважають проведенню реакції, тому їх дію усувають зв’язуванням натрій фто-ридом з утворенням комплексної сполуки Na₃[FeF₆].

· З a-нітрозо-b-нафтолом катіони Со²⁺ утворюють червоно-бурий осад, розчинний в органіч-них розчинниках. Со²⁺ у результаті реакції окиснюється до Со³⁺.

Хімізм реакції:

 

 

Дослід №10. Характерна реакція катіонів Ni²⁺.

· Диметилгліоксим в амоніачному середовищі (рН = 5–10) утворює з катіонами Ni²⁺ яскраво-рожевий осад комплексної солі.

Хімізм реакції:

Рекомендована література

 

1. Біонеорганічна, фізична, колоїдна і біоорганічна хімія. Вибрані лекції. Навч. посібник / Л.О. Гоцуляк та ін. – Одеса:

Одес. держ. мед. ун-т, 1999.

2. Глинка Н.Л. Общая химия. – М.: Интеграл-Пресс, 2000.

3. Ершов Ю.А., Попков В.А., Берлянд А.С. и др. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов.

– М.: Высшая школа, 1993.

4. Калібабчук В.О., Грищенко Л.І., Галинська В.І. Медична хімія. – К.: Інтермед, 2008.

5. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. – М.: Химия, 1981.

6. Ленский А.С. Введение в бионеорганическую и биофизическую химию. – М.: Высшая школа, 1989.

7. Мороз А.С., Луцевич Д.Д., Яворська Л.П. Медична хімія. – Вінниця: Нова книга, 2013.

8. Пономарев В.Д. Аналитическая химия. – М.: Медицина, 1982.

9. Полеес М.Э., Душечкина И.Н. Аналитическая химия. – М.: Медицина, 1987.

10. Сегеда А.С. Аналітична хімія. Якісний аналіз. – К.: ЦУЛ, 2002.

11. Химия внутри нас. Введение в бионеорганическую и биоорганическую химию / А.С. Егоров, Н.М. Иванченко,

К.П. Шацкая. – Ростов-на-Дону: Феникс, 2004.

12. Хухрянський В.Г., Цыганенко А.Я., Павленко Н.В. Химия биогенных элементов. Учебное пособие для студентов

мед. институтов. – К.: Вища школа, 1990.

Практична робота №5

Тема: Комплексні сполуки