Состав зажигательной массы спичечных головок

В состав зажигательной массы спичечных головок:

1. Окислители: бертолетова соль, бихромат калия, окиси свинца и марганца.

2. Катализаторы: окиси цинка, марганца и железа, сульфид железа, бурый уголь, тиосульфат свинца.

3. Носители пламени и горючие вещества: сера, сажа, древесная мука, канифоль, смола, парафин.

4. Клеящие вещества: трагакант, крахмал, желатин, костный и мездровый клеи и пр.

5. Наполнители и фрикционные средства: мел, каолин, слюда, стекло, кизельгур, асбест, окись цинка, песок и пр.

6. Красители: бурый уголь, родамин, берлинская лазурь, бихромат калия, ультрамарин и пр.

В таблице приведены некоторые составы спичечных масс, выпускаемые отечественной промышленностью.

Таблица

Содержание компонентов в зажигательной массе спичечных головок, мас.%

Компонент	Зеленый цвет	Коричневый цвет
Бертолетова соль Бихромат калия К2Сr2O7 Пиролюзит MnO2 Сера молотая Стекло молотое Белила цинковые ZnO Сурик железный Fe2O3 Клей костный Клей мездровый Трагакант	48.74 0.7   5.4 21.26 12.50   5.64 5.40 0.06	53.92 0.67 0.7 5.4 14.55 7.2 5.6 9.9 2.0 0.06

 

 

Унифицированный протокол при отборе проб на месте происшествия по факту стрельбы из огнестрельного оружия

 

Данные подозреваемого

 

- Ф.И.О.

 

- № удостоверения личности

 

- профессия

 

- правша, - левша, - неизвестно

 

- мыл руки, когда

 

 

Обстоятельства происшествия (подчеркнуть)

 

- вид оружия -пистолет, автомат, ружье, ручная граната, неизвестно

 

- количество выстрелов

 

- время между стрельбой и пробоотбором

 

 

Следственные данные

 

- № уголовного дела

- следователь

Примеры заключений эксперта

 

Пример 1.

 

ОБСТОЯТЕЛЬСТВА ДЕЛА: «В квартире был обнаружен труп гр-на Л. с огнестрельным ранением головы. Рядом находился пистолет ПМ».

НА РАЗРЕШЕНИЕ ЭКСПЕРТИЗЫ ПОСТАВЛЕН ВОПРОС:

1. «Имеются ли в смывах с рук Л. следы выстрела, свидетельствующие о производстве им выстрела?»

НА ЭКСПЕРТИЗУ ПРЕДСТАВЛЕНЫ: смывы, сделанные марлевыми тампонами с тыльных и ладонных поверхностей кистей рук трупа и контрольный марлевый тампон.

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЕЩЕСТВЕННЫХ ДОКАЗАТЕЛЬСТВ

 

Для обнаружения видимых следов выстрела (несгоревших порошинок) тампоны со смывами с рук изучили с помощью микроскопа МБС-10 при увеличениях от 2 до 60^х. В результате проведенного микроскопического исследования видимых продуктов выстрела не обнаружено.

Дальнейшее исследование провели с целью выявления в смывах с рук трупа неорганических и органических компонентов продуктов выстрела: сурьмы и свинца (элементов, входящих в инициирующий состав капсюля-воспламенителя и материал капсюля и снаряда), а также дифениламина (стабилизатора бездымного пороха). Для этого применили комплекс методов анализа – атомно-абсорбционную спектрофотометрию и хроматомасс-спектрометрию.

Подготовку проб к элементному анализу выполнили следующим образом: марлевые тампоны со смывами с рук и контрольный тампон поместили в стеклянные бюксы, залили 4 мл 7% азотной кислоты и оставили для экстрагирования на 24 часа.

Полученные экстракты анализировали с помощью атомно-абсорбционного спектрофотометра AA-800 фирмы "Varian" (Австралия) с графитовым электротермическим атомизатором и автоматическим дозатором проб при условиях указанных в таблице 1.

Таблица 1.

Условия определения сурьмы и свинца

№	Параметры анализа	Sb	Pb
	Температурная программа атомизатора - температура,^оС (время, сек): - сушка - озоление - атомизация - отжиг	110 (25) 1000 (7.5) 2050 (2.4) 2100 (3)	110-120(35) 750-800(10) 2150 (2.8) 2200 (2)
	Аналитическая линия элемента, нм	217,6	283.3
	Ток лампы с полым катодом, мА
	Ширина щели, мкм	0.2	0.5
	Аликвота пробы, мкл
	Объем модификатора (1000 ppm La в 2% НNO3) в пробе, мкл

Калибровку прибора проводили по стандартным растворам с известным содержанием сурьмы и свинца в диапазоне от 15 до 100 мкг/л. Концентрация определяемых элементов рассчитывали как среднее значение из результатов трех параллельных измерений

Полученные в результате анализа концентрации сурьмы и свинца в экстрактах C_sb и C_рb в пересчете на абсолютное значение в пробе и среднее квадратичное отклонение RSD приведены в таблице 2.

Пробы, оставшиеся в бюксах после отбора проб для элементного анализа, исследовали методом хроматомасс-спектрометрии. Для этого кусочки марли извлекли из бюксов, поместили в другие бюксы, залили ацетоном, отжали и полученный экстракт упарили в токе ненагретого воздуха (с использованием резиновой груши). Водную часть упаренного ацетонового экстракта экстрагировали диэтиловым эфиром. Оставшийся, после удаления марли, «кислый экстракт» нейтрализовали 15 % водным раствором едкого натра и дважды экстрагировали диэтиловым эфиром. Полученные таким образом эфирные экстракты объединяли и осторожно упаривали досуха. К упаренному экстракту добавили 0,2 мл трифторуксусного ангидрида и снова упарили досуха, прибавили 0,2 мл этилацетата и полученный раствор исследовали на газовом хроматографе фирмы “Хьюлетт-Пак­кард” (США) модели 6890 серии II с масс-селективным де­тек­тором модели 5973 при сле­дующих условиях: колонка - кварцевая капиллярная Ultra 1 (25000х0,2 мм, тол­щина пленки фазы 0,33 мкм); температура ин­жектора - 280 ⁰C, интер­фейса детектора - 290 ⁰С; начальная и конечная тем­пература термостата колонки - 50 и 280 ⁰С со­от­вет­ственно; температура ко­лонки изменялась со скоростью 10 град/мин; газ-носитель - гелий; объем вводимой пробы - 1 мкл. Пробу вводили в режиме «Splittless». Масс-селек­тивный детектор работал в режи­ме электронного удара (70 эВ). Предварительное обнаружение компонентов в экстрактах прово­дили в режиме ре­гистрации по избранным ионам (265, 172, 168, 167). Результаты исследования представлены в таблице 2.

Таблица 2.

Данные о концентрации сурьмы, свинца и наличие дифениламина в смывах с рук

№	Наименование пробы	Csb, мкг	RSD,%	Cрb, мкг	RSD,%	Наличие ДФА*
	Контрольный тампон	0.02	27,6	0,12	3,6	-
	Тыльная поверхность правой кисти	0.39	3,8	0,52	0,3	+
	Ладонь правой кисти	0.13	8,4	1,06	2,2	+
	Тыльная поверхность левой кисти	0.21	2,2	0,41	8,6	-
	Ладонь левой кисти	0.12		1,01	3,4	-

*- знак «+» обозначает наличие дифениламина в пробе, «-» - отсутствие этого соединения.

 

Из таблицы видно, что в смывах с рук трупа обнаружены сурьма и свинец. Их концентрация в смывах с рук примерно в 5-20 раз превышает содержание данных элементов в контрольном тампоне. На правой руке концентрация сурьмы выше чем на левой, при этом на тыльных поверхностях кистей рук выше чем на ладонях.

Дифениламин обнаружен только в смывах с правой руки. В остальных пробах, в том числе в контрольной, данное соединение отсутствует.

Таким образом, в смывах с рук трупа выявлены сурьма и свинец - элементы, наиболее специфичные для продуктов выстрела. Количественное содержание указанных элементов, топография их отложения, а также присутствие дифениламина на правой руке позволяют сделать вывод о наличии в смывах с рук гр-на Л. продуктов выстрела, и о факте производства им выстрела.

 

ВЫВОД:

1. В представленных на экспертизу смывах с рук гр-на Л. обнаружены продукты выстрела. Их количественное содержание и распределение на руках свидетельствуют о производстве данным лицом выстрела.

 

 

Пример 2.

 

 

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ЭКСПЕРТА

 

ОБСТОЯТЕЛЬСТВА ДЕЛА: «17.05.1998 г. по адресу __________ обнаружен труп гр-на З. с огнестрельными ранениями. Из трупа З. извлечены 5 кусочков металла, которые согласно заключению эксперта являются составными частями 5,6 мм длинного винтовочного патрона. По подозрению в совершении данного преступления задержан гр-н Г., у которого изъята джинсовая куртка. Из показаний Г. следует, что в куртке он находился на охоте за день до 17.05.1998 г., где производил выстрелы из ружья «Сайга -20» и газового пистолета «6П42 – 7.6», калибра 7.62 мм».

 

НА РАЗРЕШЕНИЕ ЭКСПЕРТИЗЫ ПОСТАВЛЕНЫ ВОПРОСЫ:

1. Имеются ли на джинсовой куртке Г. следы применения им огнестрельного оружия?

2. Могли ли произойти отложения продуктов выстрела на джинсовой куртке в результате применения Г. ружья «Сайга-20», газового пистолета?

Следователем _____ дано разрешение на частичное уничтожение вещественных доказательств.

 

НА ЭКСПЕРТИЗУ ПРЕДСТАВЛЕНЫ:

1. Черная куртка из джинсовой ткани.

 

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЕЩЕСТВЕННЫХ ДОКАЗАТЕЛЬСТВ:

 

Исследование представленной джинсовой куртки Г. провели с использованием комплекса физико-химических методов анализа – атомно-абсорбционной спектрофотометрии (ААS) и хроматомасс-спектрометрии (GH-MS). Цель анализов - выявление на поверхности джинсовой куртки Г. неорганических и органических компонентов продуктов выстрела, а именно сурьмы (элемента, входящего в инициирующий состав капсюля-воспламенителя), а также дифениламина (стабилизатора бездымного пороха).

Отбор проб с джинсовой куртки Г. осуществляли следующим образом: из нижних частей рукавов вырезали фрагменты ткани размером 20х20см, которые разделили на 5 частей в соответствии с рис. 1, из правой и левой полочек и со спинки (контрольный образец) - вырезали по два фрагмента ткани, размером 5х10 см. Нумерация проб показана на рис. 2. Отобранные пробы ткани измельчали и помещали в стеклянные бюксы.

Подготовку проб к элементному анализу выполняли следующим образом. Помещенные в бюксы пробы ткани залили 10 мл 7% азотной кислоты и оставили для экстрагирования на 24 часа. Полученные «кислые» экстракты анализировали с помощью атомно-абсорбционного спектрофотометра AA-800 фирмы "Varian" (Австралия) с графитовым электротермическим атомизатором и автоматическим дозатором проб при условиях указанных в таблице 1.

Таблица 1.

Условия определения сурьмы

№	Параметры анализа	Sb
	Температурная программа атомизатора - Температура,^оС (время, сек): - сушка - озоление - атомизация - отжиг	110 (25) 1000 (7.5) 2050 (2.4) 2100 (3)
	Аналитическая линия элемента, нм	217,6
	Ток лампы с полым катодом, мА
	Ширина щели, мкм	0.2
	Аликвота пробы, мкл
	Объем модификатора (1000 ppm La в 2% НNO3) в пробе, мкл

Калибровку прибора проводили по стандартным растворам с известным содержанием сурьмы в диапазоне от 15 до 100 мкг/л. Концентрацию определяемых элементов рассчитывали как среднее значение из результатов трех параллельных измерений. Точность определения – 5 отн.%.

Полученные в результате анализа данные с учетом степени разбавления проб и площади, вырезанных фрагментов, приведены в табл. 2.

5(10)
1 (6)	2 (7)	3 (8)	4 (9)

 

Рис. 1. Схема отбора проб с нижних частей рукавов джинсовой куртки (в скобках указаны номера проб, отобранных с левого рукава)

 

 

16

 

 

15

 

14 12

 

13 11

 

10 5

6,7,8,9 1,2,3,4

Левая передняя часть Правая передняя часть

Рис. 2. Схема отбора проб с джинсовой куртки

 

«Кислые экстракты», оставшиеся в бюксах после отбора проб для элементного анализа, исследовали методом хроматомасс-спектрометрии. Для этого кусочки ткани извлекали из бюксов, помещали в другие бюксы, заливали ацетоном, отжимали и полученный экстракт упаривали в токе ненагретого воздуха (с использованием резиновой груши). Водную часть упаренного ацетонового экстракта экстрагировали диэтиловым эфиром. Оставшийся, после удаления проб ткани, «кислый экстракт» нейтрализовали 15 % водным раствором едкого натра и дважды экстрагировали диэтиловым эфиром. Полученные таким образом эфирные экстракты объединяли и упаривали досуха. К упаренному экстракту добавляли 0,2 мл трифторуксусного ангидрида и снова упаривали досуха, прибавляли 0,2 мл этилацетата и полученный раствор исследовали на газовом хроматографе фирмы “Хьюлетт-Пак­кард” (США) модели 5890 серии II с масс-селективным де­тек­тором модели 5972 при сле­дующих условиях: колонка - кварцевая капиллярная Ultra 1 (25000х0,2 мм, тол­щина пленки фазы 0,33 мкм); температура ин­жектора - 280 ⁰C, интер­фейса детектора - 290 ⁰С; начальная и конечная тем­пература термостата колонки - 50 и 280 ⁰С, со­от­вет­ственно; температура ко­лонки изменялась со скоростью 10 град/мин; газ-носитель - гелий; объем вводимой пробы - 1 мкл. Пробу вводили в режиме «Splittless». Масс-селек­тивный детектор работал в режи­ме электронного удара (70 эВ). Предварительное обнаружение компонентов в экстрактах прово­дили в режиме ре­гистрации по избранным ионам (265, 172, 168, 167, 77). Результаты исследования представлены в таблице 2.

 

 

Таблица 2.

Содержание сурьмы и наличие дифениламина в пробах,

полученных с джинсовой куртки Г.

 

№	Место отбора проб	Концентрация Sb, мкг	ДФА**
		0,26
		0,45
	Правый рукав	0,40
		0,33	-
		0,30
		0,21
		0,34
	Левый рукав	0,33
		0,45
		0,22	-
	Правая полочка	0,20	-
		0,24
	Левая полочка	0,18	-
		0,16
	Спинка	0,18	-
		0,22

*- в правой колонке приведена нумерация проб в соответствии с рис. 1 и 2.

**- знак «-» - обозначает отсутствие дифениламина в пробе.

 

В результате проведенных анализов установлено, что во всех пробах, полученных с куртки Г., обнаружена сурьма - элемент, наиболее характерный для продуктов выстрела. При этом, содержание этого элемента на правом и левом рукавах находится примерно на одном уровне, превышая (примерно в 2-2.5 раза) концентрацию сурьмы в контрольных пробах - на спинке. Концентрация сурьмы на полочках находится на уровне значений в контрольных пробах. Дифениламин в пробах, отобранных с джинсовой куртки, отсутствует.

 

В ходе экспертного исследования был поставлен модельный эксперимент с целью изучения топографии отложения продуктов выстрела, появляющихся на одежде стрелявшего при стрельбе из охотничьего ружья «Сайга-20» и газового пистолета 6П42-7,6. Для этого из указанного оружия (имеющегося в коллекции ЭКЦ МВД РФ) в помещении тира были произведены экспериментальные выстрелы. Из газового пистолета стреляли холостыми патронами, из охотничьего ружья – патронами «Magnum» и «ТОЗ». Положение стрелявшего:

n при стрельбе из пистолета - стоя, пистолет находился в поднятой на уровень груди вытянутой вперед правой руке, левая рука прижата к телу;

n при стрельбе из ружья - стоя, приклад уперт в правое плечо.

Перед производством экспериментальных выстрелов на одежду стрелявшего были сделаны накладки из кусков белой ткани (бязь) прямоугольной формы размером 20х20 см, которые располагали в пяти местах по схеме показанной на рис. 2. Куски заменяли после каждого выстрела. Всего было проведено по два выстрела из каждого вида оружия. Куски бязи расположенные в нижних частях рукавов делили в соответствии с рис.1., а остальные – пополам.

Полученные в результате фрагменты бязи измельчали, помещали в стеклянные бюксы и исследовали методами атомно-абсорбционной спектрофотометрии и хроматомасс-спектрометрии при описанных выше условиях. Содержание сурьмы рассчитывали как среднее из двух значений, полученных в результате анализа проб после двух параллельных серий экспериментальных выстрелов, с учетом площади ткани и степени разбавления пробы. Результаты анализов представлены в таблице 3.

 

Таблица 3.

Содержание сурьмы (мкг) и наличие дифениламина в пробах после проведения экспериментальных выстрелов из пистолета 6П42 – 7.6 и охотничьего ружья «Сайга-20»

№ пробы	Вид оружия	«Сайга-20»	6П42-7.6
		Sb	ДФА	Sb	ДФА
		1,00		0,41
		0,51		0,22
	Правый рукав	0,38	+	0,22
		0,77		0,34	-
		0,57		0,21
		0,77		0,43
	Левый рукав	0,37		0,21
		0,35		0,21
		0,68	+	0,32	-
		0,53		0,29
	Правая	0,43	-	0,12	-
	Полочка	0,38		0,12
	Левая	0,25	+	0,13	-
	Полочка	0,21		0,12
	Спинка	0,27	-	0,14	-
		0,38		0,10

Из табл. 3 следует, что в пробах ткани обнаружен характерный для продуктов выстрела элемент-металл: сурьма. Наблюдается следующее распределение данного элемента по поверхности одежды стрелявшего:

- при стрельбе из газового пистолета 6П42-7.6 наибольшая концентрация сурьмы наблюдается в пробах с нижних частей рукавов. При этом, её содержание на правом и левом рукавах находится примерно на одном уровне, превышая концентрацию на полочках и спинке в 2-4 раза;

- при производстве выстрела из охотничьего ружья «Сайга-20» наибольшее количество сурьмы также отлагается в нижних частях обоих рукавов. При этом концентрация этого элемента на правом рукаве превышает (примерно в 1,5 раза) содержание сурьмы на левом рукаве и в 3-4 раза в контрольных пробах – на спинке.

Во всех пробах полученных при экспериментальной стрельбе из газового пистолета 6П42-7.6 дифениламин отсутствует. При стрельбе из охотничьего ружья «Сайга-20» дифениламин обнаружен на обоих рукавах и левой полочке, тогда как на правой полочке и в контрольном образце (на спинке) дифениламин не выявлен.

На основании результатов исследования джинсовой куртки Г. и модельного эксперимента можно сделать следующие выводы:

- на манжетах рукавов джинсовой куртки выявлена сурьма - элемент, наиболее специфичный для продуктов выстрела, при этом количественное содержание данного элемента не исключает возможность появления её от выстрела;

- производство выстрела из охотничьего ружья «Сайга-20» приводит к появлению дифениламина на рукавах и левой полочке одежды стрелявшего. На джинсовой куртке данное соединение отсутствует. Поэтому, маловероятно, что продукты выстрела на джинсовой куртке могли появиться вследствие применения охотничьего ружья «Сайга-20»;

- распределение сурьмы, выявленное при исследовании джинсовой куртки аналогично топографии отложения этого элемента на одежде при стрельбе из газового пистолета 6П42-7.6. Поэтому не исключено, что продукты выстрела могли появиться на джинсовой куртке вследствие применения пистолета 6П42-7.6.

ВЫВОДЫ:

1. На джинсовой куртке Г. обнаружена сурьма – элемент, наиболее характерный для продуктов выстрела. Количество и распределение данного элемента на джинсовой куртке не исключает возможность её появления от выстрела.

2. Не исключено, что продукты выстрела на джинсовой куртке Г. могли появиться вследствие применения газового пистолета 6П42-7.6. Маловероятно, что отложение продуктов выстрела на джинсовой куртке Г. произошли от выстрела из охотничьего ружья «Сайга-20».

 

ОГЛАВЛЕНИЕ

 

Введение……………………………………………………………………………………………3

1. Характеристика продуктов выстрела, отлагающихся на руках и одежде стрелявшего………………………………………………………………………………………. 5

1.1. Продукты разложения капсюльных составов……………………………………………5

1.2. Продукты горения пороха……………………………………………………………………5

1.3. Продукты, происходящие от материала патрона и ствола оружия…………………..6

1.4. Отложение продуктов выстрела на руках и одежде стрелявшего……………………7

1.5. Возможность случайного загрязнения рук компонентами, входящими в состав продуктов выстрела…………………………………………………………………………….…10

1.6. Сохранность продуктов выстрела на руках и одежде стрелявшего…………………12

2. Современное состояние экспертизы установления факта выстрела по следам на руках и одежде подозреваемых лиц……………………………………………………………12

2.1. Анализ экспертной практики………………………………………………………………..12

2.2. Методы исследования, применяемые для выявления продуктов выстрела……….14

2.3. Результаты экспериментальной работы, проделанной при подготовке методических рекомендаций…………………………………………………………………….16

3. Экспертное исследование продуктов выстрела на руках и одежде стрелявших……18

3.1 Подготовка объектов к исследованию…………………………………………………….19

3.2. Выявление металлов - продуктов выстрела…………………………………………….21

3.2.1. Исследование методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии……………21

3.2.2. Исследование методом эмиссионного спектрального анализа……………………24

3.3. Выявление дифениламина методом хроматомасс-спекторметрии………………….26

3.4. Проведение модельного эксперимента…………………………………………………..28

3.5. Оценка и оформление результатов экспертизы………………………………………..29

Литература………………………………………………………………………………………….32

Приложения………………………………………………………………………………………..34