Нафтоловый оранжевый (нафтолоранж)

 

Реактивы:

Сульфаниловая кислота                              5,0 г

Нитрит натрия                                              2,0 г

2-Нафтол                                                       3,6 г

Гидроксид натрия

Серная кислота (конц.)

Хлористый натрий

Растворяют 2,0 г гидроксида натрия в 25 см³ воды и при нагревании в полученный раствор вносят сульфаниловую кислоту. После растворения всей кислоты жидкость должна иметь щелочную реакцию. К полученному раствору прибавляют азотистокислый натрий, охлаждают до 10 ^оС. Далее готовят раствор серной кислоты, добавляя к 40 см³   воды 6 см³ серной кислоты. Раствор охлаждают в бане с холодной водой, к нему добавляют 50 г толченого льда. Затем к нему в один прием добавляют раствор сульфаниловой кислоты. Начинается интенсивное образование осадка диазобензолсульфокислоты.

Раствор 2-нафтола в едком натре готовят следующим образом. В стакане растворяют 2,0 г гидроксида натрия в 40 см³ воды, в полученный раствор вносят 3,6 г 2-нафтола и перемешивают до растворения. Затем полученный раствор приливают при перемешивании к взвеси диазобензолсульфокислоты. Смесь перемешивают в течение 30 мин. Затем для уменьшения растворимости красителя прибавляют 25 г хлористого натрия и оставляют стакан стоять на льду один час, время от времени перемешивая смесь. Выпавший краситель отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством холодной воды, тщательно отфильтровывают, снимают с фильтра и сушат на воздухе.

Выход 2-нафтолоранжа около 8 г.

Теоретические вопросы

1. Что такое реакция азосочетания?

2. Почему в этом синтезе реакцию азосочетания следует проводить в слабощелочной среде?

Вопросы по методике синтеза

1. Меры предосторожности при работе с серной кислотой.

Метилоранж (гелиантин)

 

 

Реактивы:

Сульфаниловая кислота                              10,5 г

Нитрит натрия                                              4,0 г

Диметиланилин                                            6,0 г

Гидроксид натрия

Серная кислота (конц.)

Соляная кислота

 

Растворяют 4,0 г гидроксида натрия в 25 см³ воды и при нагревании в полученный раствор вносят сульфаниловую кислоту. После растворения всей кислоты жидкость должна иметь щелочную реакцию. К полученному раствору прибавляют азотистокислый натрий, охлаждают до 10 ^оС. Далее готовят раствор серной кислоты, добавляя к 40 см³   воды 6 см³ серной кислоты. Раствор охлаждают в бане с холодной водой, к нему добавляют 50 г толченого льда. Затем к нему в один прием добавляют раствор сульфаниловой кислоты. Начинается интенсивное образование осадка диазобензолсульфокислоты.

После этого готовят раствор диметиланилина в 5 см³ раствора  концентрированной соляной кислоты. Охлаждают полученный раствор льдом и приливают его к суспензии диазобензолсульфоновой кислоты. Жидкость начинает окрашиваться в интенсивный красно-фиолетовый цвет. Затем к смеси прибавляют до ясно щелочной реакции концентрированный раствор гидроксида натрия. Раствор необходимо добавлять постепенно, не за один прием. Вскоре начинают выделяться кристаллы красителя. Под конец добавления раствора гидроксида натрия смесь застывает в сплошную массу, а цвет постепенно меняется до оранжево-желтого. Через несколько часов выделившуюся в виде красивых оранжево-красных листочков натриевую соль красителя отфильтровывают на воронке Бюхнера и перекристаллизовывают из небольшого количества воды.

Выход около 14 г.

Теоретические вопросы

1. Что такое реакция азосочетания?

2. Почему в этом синтезе реакцию азосочетания следует проводить в слабокислой среде?

Вопросы по методике синтеза

1. Меры предосторожности при работе с гидроксидом натрия.

Диазоаминобензол

Реактивы:

Анилин                                       10 г (0,1 моля)

Серная кислота конц.                5 см³ в 50 мл воды

Нитрит натрия                           3,7 г (0,05 моля)

Уксуснокислый натрий            25 г в 75 мл воды

 

В стакан загружается серная кислота, и при перемешивании к ней медленно прибавляют анилин. Выделение сернокислого анилина не мешает дальнейшей переработке. Смесь охлаждают до комнатной температуры и прибавляют 70 г измельченного льда. Энергично перемешивая, лучше механическим способом, медленно вливают раствор 3,7 г нитрита натрия в 10 см³ воды через капельную воронку, доходящую до дна сосуда. Температура при этом не должна превышать 5 ^оС.

Затем при перемешивании вводится раствор уксуснокислого натрия. После получасового стояния выпавший осадок отсасывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из спирта или петролейного эфира. Перекристаллизацию следует проводить, помещая продукт в горячий спирт и при нагревании раствор не доводить до кипения.

Выход около 10 г.

Теоретические вопросы

1. Что такое реакция азосочетания?

2. Почему в этом синтезе реакцию азосочетания следует проводить в слабокислой среде?

Вопросы по методике синтеза

1. Токсические свойства анилина.

Конденсация

Дибензальацетон

Реактивы:

Бензальдегид                              8 г (0,076 моля)

Ацетон                                        2,2 г (0,04 моля)

Гидроксид натрия                      7,5 г (0,18 моля)

Спирт этиловый (95 %)             60 см³

В стакане готовят раствор 7,5 г гидроксида натрия в 75 мл воды и 60 мл этилового спирта. Раствор помещают на магнитную мешалку и охлаждают до температуры 20-25 ^оС. При более низкой температуре продукт реакции выделяется в виде масла, а при более высокой происходит побочная реакция и выход целевого продукта уменьшается.

При энергичном перемешивании прибавляют половину смеси бензальдегида и ацетона. Через 2-3 минуты начинается помутнение раствора и вскоре образуется хлопьевидный осадок. Через 15 минут прибавляют остаток. Перемешивание продолжают еще в течение 30 минут, и затем выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера. Продукт тщательно промывают водой и сушат между листами фильтровальной бумаги.

Выход 7-8 г.

Теоретические вопросы

1. Механизм реакции получения дибензальацетона.

2. Образование, какого побочного продукта можно ожидать?

Вопросы по методике синтеза

1. Какова роль спирта в этом синтезе?

Бензальанилин

Реактивы:

Бензальдегид                              7 г (0,066 моля)

Анилин                                        6,1 г (0,66 моля)

Спирт этиловый (95 %)             11 см³

Реакция проводится в фарфоровом стаканчике при перемешивании. К бензальдегиду прикапывается анилин, при этом смесь разогревается и образуется слой жидкости. После окончания реакции и прекращения нагревания смесь оставляют стоять в течение 15 мин. Затем при постоянном перемешивании смесь выливается в стаканчик со спиртом, выдерживается в течение 15 мин при комнатной температуре и 30 мин на холоду (в ледяной бане). При этом должны выпасть кристаллы. Их отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают из разбавленного спирта и высушивают на воздухе.

Выход 10 г.

Теоретические вопросы

1. Механизм реакции получения бензальанилина.

2. Токсические свойства исходных соединений.

Вопросы по методике синтеза

1. Что необходимо сделать, если при охлаждении реакционной смеси она не кристаллизуется?

Синтезы галогенопроизводных