Реакции алкилирования и ацилирования



Мы поможем в написании ваших работ!


Мы поможем в написании ваших работ!



Мы поможем в написании ваших работ!


ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?

Реакции алкилирования и ацилирования



Окси- и аминогруппы

Уксусноэтиловый эфир

Реактивы:

Уксусная кислота (конц.)                           30 см3

Этиловый спирт                                           45 см3

Серная кислота (конц.)                                15 см3

Углекислый натрий

Хлористый кальций

Сернокислый натрий

 

Собирают прибор (рис. 12), в колбу Вюрца вместимостью             100 см3 помещают 15 см3 спирта и затем осторожно при перемешивании приливают такой же объем концентрированной серной кислоты. Колбу закрывают пробкой, в которую вставлена капельная воронка и термометр, соединяют с длинным водяным холодильником и нагревают на закрытой плитке. Шарик термометра должен быть погружен в жидкость. Нагревают колбу до температуры (115±5) оС.

В нагретую жидкость из капельной воронки постепенно приливают смесь 30 см3 спирта и 30 см3 уксусной кислоты. Приливание ведут с такой же скоростью, с какой отгоняется образующийся эфир. По окончании реакции в приемник для удаления уксусной кислоты прибавляют насыщенный раствор углекислого натрия до тех пор, пока водный слой не перестанет показывать кислую реакцию. Раствор углекислого натрия нужно прибавлять постепенно, так как жидкость сильно вспенивается из-за выделения углекислого газа. После этого смесь переливают в делительную воронку, отделяют эфир от нижнего водного слоя и для освобождения от примеси спирта взбалтывают его с 10 см3 водного раствора хлористого кальция с массовой долей 50%. Отделив эфир, его сушат безводным сернокислым натрием и перегоняют на водяной бане из маленькой перегонной колбы, собирая фракцию c температурой кипения от 75 до 78 оС.

Рисунок 12 - Прибор для получения эфиров

 

Выход около 30 г.

Примечание. Уксусноэтиловый эфир огнеопасен и образует с воздухом взрывоопасные смеси.

Теоретические вопросы

1. Механизм реакции этерификации.

2. Каким приемом смещения равновесия пользуются в этом синтезе?

Вопросы по методике синтеза

1. С какой скоростью ведется отгонка эфира?

2. Чем сушат уксусноэтиловый эфир?

Уксусноизоамиловый эфир

Реактивы:

Изоамиловый спирт                                     22,0 г

Уксусная кислота, ледяная                          18,0 г

Серная кислота (конц.)                                 2 см3

Гидрокарбонат натрия

Сернокислый натрий

Рисунок 13 - Прибор для получения эфиров                                                                             с водоотделителем

В круглодонную колбу, соединенную с водоотделителем и обратным холодильником (рис. 13), помещают 22 г изоамилового спирта, 18 г конц. уксусной кислоты и 2 см3 серной кислоты. Колбу нагревают на закрытой плитке. При нагревании смесь постепенно перегоняется, и в водоотделителе образуются два слоя: нижний - водный и верхний - состоящий из эфира, спирта и уксусной кислоты, который стекает обратно в реакционную колбу. Конец реакции определяют по количеству выделившейся воды (4,5 см3) или по тому моменту, когда количество воды в водоотделителе не перестанет увеличиваться. По достижении этого момента убирают плитку, а содержимое колбы и водоотделителя выливают в стакан с холодной водой.

Эфир отделяют от воды в делительной воронке, затем промывают водой (в делительной воронке), после этого раствором гидрокарбоната натрия до нейтральной реакции и вновь водой. Отделив от воды эфир, высушивают его безводным сернокислым натрием. После высушивания эфир перегоняют, собирая фракцию при температуре от 138 до 142 оС.

Выход уксусноизоамилового эфира около 27 г.

Примечание. Уксусноизоамиловый эфир (изоамилацетат) легко воспламеняется.

Теоретические вопросы

1. Механизм реакции этерификации.

2. Каким приемом смещения равновесия пользуются в этом синтезе?

Вопросы по методике синтеза

1. Как определяют конец реакции?

2. Для чего эфир промывают раствором соды, в каком слое при этом находится эфир?

Ацетанилид

 

Реактивы:

Анилин                                                          5 см3

Уксусная кислота (конц.)                           10 см3

 

В сухую круглодонную колбу вместимостью 100 см3 вливают уксусную кислоту и анилин. Смесь нагревают с обратным холодильником на закрытой плитке в течение трех часов. Колбу охлаждают и содержимое выливают в стакан со 100 см3 холодной воды. Выпавший ацетанилид отфильтровывают и сушат.

Выход ацетанилида около 1,5 г.

При необходимости продукт перекристаллизовывают из воды.

Теоретические вопросы

1. Что такое реакция ацилирования?

2. Понятие защиты аминогруппы.

Вопросы по методике синтеза

1. Для чего реакционную массу выливают в воду?

2. Меры предосторожности при работе с уксусной кислотой.

Фталимид

 

Реактивы:

Фталевый ангидрид                                      10,0 г

Углекислый аммоний                                   10,0 г

Уксусная кислота (конц.)                            25 см3

Углекислый натрий

 

В колбу для перегонки помещают углекислый аммоний и затем осторожно добавляют туда же уксусную кислоту. В полученный раствор вносят фталевый ангидрид. После этого присоединяют к колбе прямой холодильник, аллонж и приемник. В качестве приемника желательно использовать мерный цилиндр вместимостью              50 см3 . Колбу нагревают до тех пор, пока в приемнике не соберется от 17 до 20 см3 уксусной кислоты.

К остатку в колбе добавляют 50 см3 воды, выпавший фталимид отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают водой на фильтре до исчезновения запаха уксусной кислоты. Осадок переносят в стакан с 40 см3 воды, подщелачивают при комнатной температуре раствором углекислого натрия до ясно щелочной реакции и вновь отфильтровывают.

Выход около 8 г.

Теоретические вопросы

1. Какому классу соединений относится фталимид?

2. Какую роль выполняет уксусная кислота в этом синтезе?

Вопросы по методике синтеза

1. Для чего фталимид промывают раствором соды?

2. Меры предосторожности при работе с уксусной кислотой



Последнее изменение этой страницы: 2021-04-05; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы!

infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.236.124.56 (0.029 с.)