Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Гетероциклические ароматические системы.
а) пиррол У пиррольного азота следующее строение:
Три sp2-гибридизованные орбитали израсходованы на образование б) пиридин
У пиридинового азота несколько другое распределение электронов: Только две sp2-гибридизованные орбитали израсходованы на образование σ-связей (с углеродами), свободная p-орбиталь с одним электроном участвует в образовании π-секстета, а не вошедшая в сопряжение пара электронов располагается на третьей sp2-гибридизованой орбитали, обеспечивая основность пиридина. Так как азот более электроотрицателен (э.о.=3), то общее электронное облако сдвинуто в сторону азота. Такая система называется π-недостаточной.
1.6. Электронные эффекты заместителей
Элекроотрицательность (ЭО) – способность атомов притягивать к себе электроны.
Смещение электронной плотности в сторону более электроотрицательного атома называется поляризацией связи, результат – появление частичных разрядов на атомах:
неполярная связь полярная связь CH3–CH3 С δ+ → Clδ- CH2=CH2 С δ+ = Oδ- CH≡CH Смещение электронной плотности вдоль σ-связи носит название индуктивного эффекта (I-эффект). Графически он изображается прямой стрелкой, острие которой направлено в сторону более электроотрицательного элемента. (← →). Индуктивный эффект может быть +I-эффект, если электронная плотность в молекуле возрастает, или
Электронодонорные заместители: CH3 и другие алкилы, Li, Mg, Na, Электроноакцепторные заместители: -Hal; -OH; H2O; NH3+; NH2; NO2; --C≡N; - COH; - COOH, - COOR, SO3H обладают отрицательным
Передача полярных эффектов через π-связи носит название мезомерного эффекта (М-эффект). Он может быть положительным (+М – эффект) и отрицательным (-М – эффект). Влияние заместителя, передаваемое по сопряженной системе Мезомерный эффект может быть обусловлен взаимодействием π-π связей (π-π-сопряжение), что приводит к появлению + М-эффекта. Графически мезомерный эффект изображают изогнутой стрелкой, острие которой направлено в сторону атома, к которому происходит смещение электронной плотности. ()
Например:
Электронодонорные заместители – C=C; C6H5-; -OH; -OR; -NH2. Электроноакцепторные заместители – C=O; -COOH; -NO2. Индуктивные и мезомерные эффекты заместителей могут не совпадать по направлению, существенно влияют на реакционную способность соединений.
|
||||||
Последнее изменение этой страницы: 2021-04-04; просмотров: 63; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 34.230.35.103 (0.052 с.) |