Тема 5. Устойчивость коллоидных растворов. 


Мы поможем в написании ваших работ!



ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?

Тема 5. Устойчивость коллоидных растворов.



Коагуляция. Седиментация

 

Относительная устойчивость – это способность системы в течении определённого времени сохранять неизменной свою структуру, т.е. размеры частиц и их равномерное распределение в объёме системы.

Седиментационная устойчивость – это способность дисперсной системы сохранять неизменным во времени распределение частиц по объёму системы, т.е. способность системы противостоять действию силы тяжести. Действию силы тяжести противостоит диффузия. Соотношение этих факторов, т.е. сидиментационная устойчивость определяется, главным образом, размерами частиц дисперсной фазы. В лиофобных золях размеры частиц малы (10-5 – 10-7 см) и диффузия обеспечивает равномерное распределение частиц в объёме системы.

Удельный поток седиментации – это число частиц, оседающих в единицу времени через сечение единичной площади, нормальное к направлению седиментации.

  Агрегативная устойчивость – это способность системы сохранять неизменной во времени степень дисперсности, т.е. размеры частиц и их индивидуальность. Существует пять факторов, которые могут обеспечить агрегативную устойчивость золя: электростатический, адсорбционно-сольватный, структурно-механический, энтропийный, гидродинамический.

Коагуляцией называется процесс слипания частиц с образованием крупных агрегатов. В результате коагуляции система теряет свою седиментационную устойчивость, так как частицы становятся слишком крупные и не могут участвовать в броуновском движении.

Коагуляция является самопроизвольным процессом, так как она приводит к уменьшению межфазной поверхности и, следовательно, к уменьшению свободной поверхностной энергии.

Скорость коагуляции – это изменение концентрации коллоидных частиц в единицу времени при постоянном объёме системы.

Пример 1. Вычисление порога коагуляции электролита с учётом его концентрации.

В три колбы налито по 0,01 л золя хлорида серебра AgCl. В первую колбу для коагуляции золя добавлено 0,002 л 1н. нитрата натрия NаNО3, во вторую –  0,012 л 0,01н. нитрата кальция Са(NО3)2, а в третью –  0,007 л 0,001н. нитрата алюминия А1(NО3)3. Вычислите пороги коагуляции электролитов. Определите знак заряда частиц золя.

Решение:

Порогом коагуляции Скр (ммоль/л) или критической концентрацией называют минимальное количество электролита, прибавляемого к золю, которое может вызвать коагуляцию золя. Порог коагуляции вычисляют по формуле:

где, Сн – нормальная концентрация электролита, моль/л;   

  Vэл, V3 – соответственно объём электролита и золя, л.

 

Вычисляем пороги коагуляции добавляемых электролитов:

Добавляемые электролиты – NaNO3, Са(NО3)2 и А1(NО3)3 – содержат анион NО3- и катионы Na+, Ca2+, Al3+ разной зарядности.

Наименьший порог коагуляции у нитрата алюминия А1(NO3)3, следовательно, частицы золя хлорида серебра заряжены отрицательно.

 

Пример 2. Вычисление порога коагуляции электролита с учётом заряда иона-коагулятора.

Порог коагуляции раствора нитрата калия КNО3 для золя гидроксида алюминия А1(ОН)3, частицы которого заряжены положительно, равен 60,0 ммоль/л. Рассчитайте порог коагуляции К3[Fe(CN)6] для этого золя.

Решение:

Коагуляцию золя вызывает тот из ионов прибавленного электролита, заряд которого противоположен заряду коллоидной частицы. Коагулирующая способность иона определяется его зарядом. Чем больше заряд иона, тем больше его коагулирующая способность. Значения порогов коагуляции электролитов с одно-, двух- и трёхзарядными ионами относятся как числа: 729: 11: 1.

Следовательно порог коагуляции К3[Fе(СN)6] будет в 729 раз меньше чем у нитрата калия, т.е. С К3[Fе(СN)6] = 60/729 = 0,082 ммоль/л.

Пример 3.

На коагуляцию гидрозоля иодида серебра AgJ из 1,0×10-2 м3 сточных вод потребовалось 8,0×10-4 м3 10%-го раствора хлорида натрия NаСl с плотностью 1,07×103 кг/м3. Рассчитайте расход 28% -го раствора сульфата алюминия А12(SO4)3, плотность которого 1,30×103 кг/м3 для извлечения AgJ из 100 м3 указанных сточных вод, если электрический заряд коллоидных частиц иодида серебра в этих водах:

а) положительный; б) отрицательный.

Решение:

Количество n1 вещества хлорида натрия NaCl в 8,0×10-4 м3 10%-го раствора хлорида натрия NaCl равно: n1 = V1× r1 × w1/ (100M1).

n1 = 8,0×10-4 × 1,07×103 × 10/100 × 0,0585 = 1,46 моль.,

где: V1, r1, w1 – объём (м3), плотность (кг/м3) и концентрация (%) взятого раствора хлорида натрия NaCl;

  M1 – молярная масса хлорида натрия NaCI (кг/моль).

Отсюда: порог коагуляции Скр сточных вод по хлориду натрия NaCI равен:

Скр = VэCн / (V +Vэ) = n1 / (Vэл +Vз) [моль/м3],

поэтому: С/кр =1,46/1,0×10-2 + 8,0×10-4 = 1,46×10-2 = 135 моль/м3.

а) Если электрический заряд коллоидных частиц положительный, то ионами-коагуляторами в А12(SO4)3 являются ионы SО42- (Z = 2). Порог коагуляции (Скр) рассматриваемого гидрозоля по ионам SО42-, согласно формуле: Скр = kT5/Z6

С//кр = С/кр/26 = 135/64 = 2,12 моль/м3.

Следовательно, для коагуляции 100 м3 сточных вод потребуется ионов

42-: n2 = 2,12× 100 = 212 моль.

Масса m2 Al2(SО4)3, содержащая такое количество ионов SO42-, равна:

m2 = n2М2/3 = 212 × 0,342/3 = 24,2 кг    

где М2 – молярная масса Al2(SО4)3;

3 – число ионов SO42- в молекуле Al2(SO4)3.

Объём V2 раствора Al2(SO4)3, содержащий такую массу соли, равен:

V2 = m2 × 100/w2r2 = 24,2 × 100/28 × 1,30×103 = 6,65×10-2м3

где, w2 и r2 – концентрация (%) и плотность (кг/м3) раствора Al2(SO4)3.

б) Если электрический заряд коллоидных частиц отрицательный, то ионами-коагуляторами в Al2(SO4)3 являются ионы A13+ (Z = 3).

Порог коагуляции (Скр) рассматриваемого гидрозоля по ионам А13+ согласно формуле равен:

С///кр = С/кр /36 = 135/729 =0,186 моль/м3.

Для коагуляции сточных вод в этом случае потребуется ионов Al3+:

n3 = 0,186 × 100 = 18,6 моль.

Масса m3 А12(SO4)3, содержащая такое количество ионов Al3+ равна:

m3 = n3М2/2 = 18,6 × 0,342/2 = 3,18 кг

где 2 – число ионов А13+ в молекуле А12(SO4)3

Объём V3 раствора А12(SO4)3, содержащий такую массу соли, равен:

V3 = m3× 100/w2 r2 = 3,18 × 100/28 × 1,30×103 = 8,74×10-3 м3.

   Ответы: а) 6,65×10-2м3; б) 8,74×10мз.

Задачи для самостоятельного решения

268. Для некоторого гидрозоля пороги коагуляции электролитов равны:

Cк(NaNO3) = 300 ммоль/л; Cк(MgCl2) = 25 ммоль/л;    Cк(Na2SO4) = 295 ммоль/л; Ск(АlCl3) = 0,5 ммоль/л. Определите, как заряжены частицы золя.

269. Получен гидрозоль иодида серебра AgJ смешиванием равных объёмов 0,007н. раствора иодида калия KJ и 0,015н. раствора нитрата серебра AgNO3. В качестве коагуляторов взяли сульфат магния MgSO4 и гексацианоферрата железа (III) калия K3[Fe(CN)6]. Какой из этих электролитов будет иметь больший порог коагуляции для данного гидрозоля?

270. Для коагуляции гидрозоля гидроксида железа (III) Fe(OH)3, к 10 мл золя было добавлено в первом случае 2,15 мл 1 н. хлорида калия KCl, во втором – 8,35 мл 0,01н. сульфата натрия Na2SO4 и в третьем случае – 4,8 мл 0,001н. фосфата натрия Na3PO4. Вычислите порог коагуляции каждого электролита и определить знак заряда золя.

271. Пороги коагуляции некоторого золя электролитами равны (ммоль/л): Cк(NaNО3) = 262,0, Ск(Мg(NO3)2) = 23,8, Ск(Fe(NO3)3) = 0,54. Определите, какие ионы электролитов являются коагулирующими, и какой заряд имеют частицы золя.

272. Вычислите порог коагуляции раствора сульфата натрия Na2SO4, если добавление 0,0035 л 0,1 н. Na2SO4 вызывает коагуляцию 0,016 л золя.

273. Частицы золя кремниевой кислоты H2SiO3 заряжены отрицательно. Как расположатся для этого золя пороги коагуляции в ряду K2SO4, CrCl3, Ba(NO3)2?

274. Порог коагуляции Ск(Fe(NO3)3) = 0,076 ммоль/л. Какой объём 0,0003 М Fe(NO3)3 требуется для коагуляции 0,034л золя сульфида мышьяка (III) As2S3?

275. В три колбы налито по 0,12 л золя гидроксида железа(III) Fe(OH)3. Для того чтобы вызвать коагуляцию золя, потребовалось добавить в первую колбу 0,01л 1 н хлорида аммония  NH4Cl, а в другую – 0,06л 0,01н сульфата натрия Na2SO4, в третью – 0,037л 0,001н фосфата натрия Na3PO4. Вычислите порог коагуляции каждого электролита и определите знак заряда частиц золя.

276. При сливании 0,2 л 0,06 н. NaOH и 0,55 л 0,002 н. Cu(NO3)2 получен золь гидроксида меди Cu(OН)2. Какой из прибавленных электролитов – Ba(NO3)2, AlCl3, K2CrO4, KBr, MgSO4 имеет наименьший порог коагуляции?

277.  Для коагуляции 1,6×10-3 м3 некоторого золя потребовалось 1,3×10-6 м3 раствора NaCl с концентрацией 0,6 кмоль/м3. Определите порог коагуляции золя.

278. Смешиванием равных объемов растворов сульфида натрия Na2S и нитрата кадмия Cd(NO3)2 получен золь сульфида кадмия CdS. Для различных электролитов пороги коагуляции имеют следующие значения (моль/л):  Ск(Са(NO3)2) = 265; Cк(NaCl) = 250; Cк(MgCl2) = 290; Cк(Na3PO4) = 0,4; Cк(Na2SO4) = 15; Cк(AlCl3) = 300. Какой из электролитов – сульфида натрия Na2S или нитрата кадмия Cd(NO3)2 – взят в избытке для приготовления золя?

279. Порог коагуляции хлорида натрия NaCl для некоторого золя с положительно заряженными частицами составляет 4,2 ммоль/дм3. Рассчитайте пороги коагуляции этого золя электролитами: а) Na3PO4; б) ZnSO4; в)AlCl3.

280. Порог коагуляции нитрата лития LiNO3 для золя иодида серебра AgI, частицы которого заряжены отрицательно, равен 165 ммоль/л. Вычислите порог коагуляции нитрата бария Ba(NО3)2 и нитрата алюминия Al(NO3)3 для этого золя.

281. Определите, как изменится порог коагуляции электролита для золя бромида серебра AgBr, частицы которого заряжены положительно, если для коагуляции 0,12 л этого золя вместо 0,0016 л 0,1н. раствора сульфата калия K2SO4 взят раствор нитрата железа (III) Fe(NO3)3.

282. Для коагуляции золя сульфида мышьяка (III) As2S3 объёмом 0,052 л, можно добавить один из следующих растворов электролитов: 0,0051 л 2,2н. хлорида натрия NaCl; 0,0051л 0,031н. сульфата натрия Na2SO4; 0,0041л 0,00052н. гексацианоферрата (II) натрия Na4[Fe(CN)6]. У какого из приведенных электролитов наименьший порог коагуляции?

283. Какой концентрации нужно взять раствор хлорида алюминия AlCl3, чтобы 0,009л его хватило для коагуляции 0,135л золя оксида мышьяка (III) As2О3, если порог коагуляции AlCl3 для этого золя равен 0,095 ммоль/л?

284. Каким из электролитов: хлоридом аммония NH4Сl или сульфатом аммония (NH4)2SO4 экономичнее коагулировать золь гидроксида алюминия Al(OН)3, частицы которого заряжены положительно?  Рассчитайте порог коагуляции по хлориду аммония NH4Cl, если на коагуляцию частиц из 32 м3 этого золя расходуется 0,34 м3 21%-го раствора NH4Cl (плотность 1062 кг/м3)

285. Для коагуляции сульфида мышьяка (III) As2S3 на 110м3 сточных вод расходуется 1,1 м3 25%-го раствора хлорида натрия NаCl (плотность 1190 кг/м3). Рассчитайте порог коагуляции этого золя по хлориду натрия NаCl. Каким объёмом 25%-го раствора хлорида кальция СаСl2 (плотность 1250 кг/м3) можно вызвать коагуляцию в 110 м3 указанного золя?

286. Речную воду перед подачей в цеха завода осветляют: в неё вводят электролит-коагулятор и образовавшийся ил отстаивают в специальных отстойниках. Рассчитайте расход хлорида натрия NaCl, если расход воды на предприятии составляет 150000 м3/сут, а порог коагуляции по NаCl равен 54 моль/м3. Укажите знак электрических зарядов взвешенных частиц в речной воде.

287. Речную воду перед подачей в цеха завода осветляют: в неё вводят электролит-коагулятор и образовавшийся ил отстаивают в специальных отстойниках. Рассчитайте расход Al2(SO4)3, если расход воды на предприятии составляет 100000 м3/сут, а порог коагуляции по Al2(SO4)3 равен 0,23 моль/м3. Укажите знак электрических зарядов взвешенных частиц в речной воде.

288. Речную воду перед подачей в цеха завода осветляют: в неё вводят электролит-коагулятор и образовавшийся ил отстаивают в специальных отстойниках. Рассчитайте расход сульфата железа (II) FeSO4, если расход воды на предприятии составляет 200000 м3/сут, а порог коагуляции по FeSO4 равен 0,86 моль/м3. Укажите знак электрических зарядов взвешенных частиц в речной воде.

289. Отработанные растворы производства фотоматериалов содержат коллоидное серебро в виде галогенидов. Рассчитайте расход сульфата алюминия Al2(SO4)3 на 200 м3 сточных вод, предполагая, что знак электрических зарядов коллоидных частиц положительный. Порог коагуляции (в моль/м3) для одновалентных ионов равен 144; для двухвалентных – 2,45; для трёхвалентных – 0,066.

290. Отработанные растворы производства фотоматериалов содержат коллоидное серебро в виде галогенидов. Рассчитайте расход сульфата алюминия Al2(SO4)3 на 350 м3 сточных вод, предполагая, что знак электрических зарядов коллоидных частиц положительный. Порог коагуляции (в моль/м3) для одновалентных ионов равен 140; для двухвалентных – 2,42; для трёхвалентных – 0,072.

291. Отработанные растворы производства фотоматериалов содержат коллоидное серебро в виде галогенидов. Рассчитайте расход сульфата алюминия Al2(SO4)3 на 100 м3 сточных вод, предполагая, что знак электрических зарядов коллоидных частиц отрицательный. Порог коагуляции (в моль/м3) для одновалентных ионов равен 143; для двухвалентных – 2,44; для трёхвалентных – 0,065.

292. После добавления к пробе сточных вод объёмом 5,2×10-2м3 раствора хлорида натрия NаCl (плотность 1190 кг/м3) объёмом 2,4×10-3м3 и концентрацией 25% в ней появляются хлопья. Рассчитайте порог коагуляции рассматриваемого золя по отношению к NаCl. Рассчитайте, каким будет расход 25%-го раствора сульфата алюминия Al2(SO4)3  (плотность 1280 кг/м3) на подготовку этих сточных вод к очистке от коллоидных частиц, если знак электрических зарядов коллоидных частиц положительный.

293. После добавления к пробе сточных вод объёмом 5,2×10-2м3 раствора хлорида натрия NаCl (плотность 1190 кг/м3) объёмом 2,4×10-3м3 и концентрацией 25% в ней появляются хлопья. Рассчитайте порог коагуляции рассматриваемого золя по отношению к NаCl. Рассчитайте, каким будет расход 25%-го раствора сульфата алюминия Al2(SO4)3  (плотность 1280 кг/м3) на подготовку этих сточных вод к очистке от коллоидных частиц, если знак электрических зарядов коллоидных частиц отрицательный.

294. Образование гидрозоля вещества С возможно при достаточно медленном введении вещества А в разбавленный раствор вещества В. Напишите формулу мицелл и укажите знак электрического заряда коллоидных частиц этого золя. Объясните, какой из коагуляторов является наиболее экономичным этого золя?

        А                В                С              Коагулятор

1  KH2SbO4   NaCl      NaH2SbO4   K2SO4; NH4Cl; FeCl3;

2   NaOH        MgCl2        Mg(OH2)     Zn(Ac)2; KCl; AlCl3;

3   AgNO3      NH4CNS     AgCNS       NaAc; KNO3; Na2SO4;

4   H2SO4              CaCl2          CaSO4             AlCl3;  ZnCl2;  NaAc;

5   AgNO3      NaI        AgI             Ca(NO3)2 ; NaF; K2SO4;

295. См. условие задачи 294.

        А               В               С              Коагулятор

1  CaSO4             BaCl2     BaSO4         AlCl3; NH4Cl; Zn(Ac)2;

2   AgNO3       (NH4)2S      Ag2S            KАc; Ba(NO3)2; Na2SO4;

3   NaOH        AlCl3           Al(OH)3         KNO3; Na2SO4; CaCl2;

4    NH4OH      CrCl3         Cr(OH)3       KCl; Na2SO4; BaCl2;

5   NH4OH          BeCl2             Be(OH)2      AlCl3; NH4Cl; Zn(Ac)2;

296. См. условие задачи 294.

        А               В                С               Коагулятор

1   NaOH            ZnCl2           Zn(OH)2          K2SO4; NaAc; SrCl2;

2   (NH4)2S         MnCl2          MnS           K2SO4; BaBr2; NaCl;

3   NaOH            FeCl3        Fe(OH)3           KNO3; Na2SO4; MgCl2;

4      Ba(CH3COO)2    K2SO4       BaSO4         AlCl3; NH4Cl; Zn(Ac)2;

5   (NH4)2S          ZnCl2     ZnS            NaCl; (NH4)2SO4; Ca(NO3)2;

297. См. условие задачи 294.

         А               В               С             Коагулятор

 (NH4)2S       CoCl2              CoS            K2SO4; NaCl; CaCl2;

2   (NH4)2S     SnCl2         SnS           Ca(Ac)2; Na2SO4; KCl;

3    H2S           CdCl2        CdS           CaBr2; (NH4)2SO4; NaCl;

4     HCl             AgNO3     AgCl           NH4NO3; Al(NO3)3; K2SO4;

5   (NH4)2S     NiCl2             NiS            Na2SO4; NH4Cl; SrCl2;

298. См. условие задачи 294.

          А               В                 С                Коагулятор

1   KI               AgNO3       AgI                Ca(NO3)2; NaF; K2SO4;

2     H2SO4        Hg(NO3)2   Hg2SO4          NH4NO3; KNO3; Zn(Ac)2;

3      AgNO3       K2CrO4       Ag2CrO4           NH4NO3; Zn(NO3)2; NaAc;

4     KI              Hg2(NO3)2    Hg2I2              Zn(NO3)2; KNO3; NaAc;

5     K4[Fe(CN)6]  FeCl3          Fe4[Fe(CN)6]3    NH4NO3;  K2SO4; AlCl3;

299. См. условие задачи 294.

       А               В                 С               Коагулятор

1  HCl              Pb(NO3)2    PbCl2       ZnCl2; NaNO3; Kac;

2  HCl             Na2SiO3       H2SiO3     Al(NO3)3; Na2SO4; NH4Cl

3  H2SO4          Pb(NO3)2    PbSO4      NaAc; Zn(NO3)2; (NH4)2SO4

4 (NH4)2S        AgNO3        Ag2S        CaAc; Ba(NO3)2; KNO3

5  KI                Pb(NO3)2      PbI2         NH4NO3; Ca(OH)2; AlBr3;

300. См. условие задачи 294.             А             В                 С                 Коагулятор

1 (NH4)2S        Pb(NO3)2   PbS           NaAc; Ca(NO3)2; Al(NO3)3

2 (NH4)2C2O4  AgNO3      Ag2C2O4    KАc; NH4NO3; Hac

3  BaCl2          NaF            BaF2          Cu(NO3)2; FeCl3; KBr

4 NaOH          Bi(NO3)2    Bi(NO)3     NH4NO3; NaNO3; NaAc

5 AgNO3        Na3AsO4     Ag3 AsO4  NH4NO3; Na2 SO4; HNO3

301. См. условие задачи 294.            А               В                 С               Коагулятор

1 SrCl2            NaF            SrF2          NH4NO3; ZnCl2; NaAc

2  H2S             Hg(NO3)2    HgS        Ca(NO3)2; Ba(NO3)2; NH4Ac

3  H2S             CuSO4         CuS        CaCl2; HCl; NaSO4

4  NiSO4         Na2S            NiS         Na2SO4; NH4Cl; SrCl2

5 H2S              Bi(NO3)2      Bi2S3      NaNO3; NH4Ac; HCl         

302. См. условие задачи 294.          А                 В                   С                Коагулятор

1    KI                Hg(NO3)2   HgI2                 Zn(Ac)2; KNO2; NH4NO3

2   K3[Fe(CN)6] Zn(NO3)2   Zn3[Fe(CN)6]2      K2SO4; NaCl; NH4NO3

3   K3[Fe(CN)6] FeSO4        Fe3[Fe(CN)6]   NH4NO3; KNO3; NaCl

4    Pb(CH3COO)2 (NH4)2S    PbS                  Ca(Ac)2; NaNO3; Al(NO3)3

5   NaOH           TiCl4         TiO(OH)2         K2C2O4;  NH4OH; AlCl3

303. См. условие задачи 294.              А                 В                 С                    Коагулятор

1   AgNO3           K4[Fe(CN)6] Ag4[Fe(CN)6]  NaAc; NH4NO3; H2SO4

2   H2S           Na3AsO3      As2S3               Na2SO4; NH4Cl; CaCl2

3   AgNO3     Na2SiO3       Ag2SiO3           NH4Cl; HАc; KNO3

4    KBr         AgNO3         AgBr               NaNO3; K2SO4; Ca(OH)2

5   AgNO3     K3[Fe(CN)6] Ag3 [Fe(CN)6] (NH4)2SO4; KNO3; NaAc



Поделиться:


Последнее изменение этой страницы: 2019-05-20; просмотров: 3225; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы!

infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 18.224.44.108 (0.071 с.)