ТОП 10:

ПРОИЗВОДСТВО МЕТАЛЛИЧЕСКОГО УРАНА ИЗ ЕГО ОКИСЛОВ



 

Восстановление различных окислов урана кальцием и магнием описывается уравнениями:

 

UO2 + 2Ca ® U + 2CaO, DH0298 = -46,8 ккал;

U3O8 + 8Ca ® U + 8CaO, DH0298 = -122,8 ккал;

UO3 + 3Ca ® U + 3CaO, DH0298 = -163,5 ккал;

UO2 + 2Mg ® U + 2MgO, DH0298 = -36,2 ккал;

U3O8 + 8Mg ® U + 8MgO, DH0298 = -107,5 ккал;

UO3 + 8Mg ® U + 3MgO, DH0298 = -146,7 ккал;

 

(DH0 реакций даны на 1 г-атом урана при 00С).

Теплоты реакции во всех случаях достаточно, чтобы перевести металлический уран в расплавленное состояние, но окислы кальция и магния остаются в твердом виде вследствие высокой температуры их плавления, что видно из данных, приведенных в табл. 49.

Таблица 49

Температуры плавления и кипения

 

элемент Температура плавления, 0С Температура кипения, 0С
металл окисел
U
Ca
Mg

 

Для снижения температуры плавления шлака в шихту пытались вводить низкоплавкие флюсы, но это увеличивало количество шлаков и тепла становилось опять-таки недостаточно для их расплавления. Наилучший исходный материал из всех окислов урана – UO2, так как при ее использовании шлаков получается меньше и уран хорошо выплавляется в виде мелкой дроби.

Восстановление UO2 кальцием осуществляют в тигле, футерованном окисью кальция. Футеровка производится следующим образом. В тигель вставляют шаблон, в зазор набивают окись кальция, уплотняют вибратором, сушат при 60—80° С, прокаливают при 900—1000° С. Такой тигель вставляют в цилиндрический сосуд из жароупорной стали. Двуокись урана тщательно смешивают с измельченным металлическим кальцием (16+20 меш) или стружкой (1—2 мм) в шаровой мельнице. Кальций берут в 30% -ном избытке по отношению к стехиометрическому количеству. Шихту загружают, из сосуда откачивают воздух и заполняют его аргоном. Затем нагревают, сначала (при 800° С) реакция протекает спокойно, затем очень бурно, по всей шихте. Максимальная температура достигает 1600° С. Множество мелкий капель металлического урана вкраплено в шлак.

Содержимое тигля выдерживают 2 ч при 1200—1250° С и затем охлаждают. Плав измельчают и выщелачивают слабым раствором уксусной кислоты при комнатной температуре. В результате классификации на столах получают продукты: порошок металлического урана, шлам (окислы урана + мельчайшие частицы и), направляемый в оборот; сливнойраствор ацетата кальция.

Металлическую дробь урана промывают спиртом и эфиром и затем сушат в вакууме. В табл. 50 приводится состав порошка урана, получаемого на одном из заводов Англии.

Таблица 50

Состав порошка урана, получаемого восстановлением двуокиси урана металлическим кальцием

 

элемент содержание элемент содержание элемент содержание элемент содержание
B 1.6.10-5 P 2.10-4 Al 8.10-3 Sn 2.10-4
Fe 4.10-31 F 1.5.10-3 Ba 5.10-6 Ca 10-3
Si 3.10-3 Cd 1.5.10-3 Co 2.10-4 Li 10-5
W 5.10-5 Mg 3.10-4 Cu 10-3 Cl 5.10-5
Zn 6.10-4 N 6.5.10-3 Mo 10-4 C 2.10-1
Ti 2.10-4 Cr 5.10-4 Ni 10-3 O 10-1

 

При магниетермическом способе шихту составляют с 15 %-ным избытком магния. Важно следить, чтобы температура не превышала 14000С, так как при этом начинается обратное течение реакции, а давление паров Mg резко повышается (кипит при 11070С). Оптимальный технологический режим восстановления UO2 с помощью Mg – температура –12000С и выдержка при этой температуре 1-2 часа (для сливания капель металла). В остальном процессы кальциетермического и магниетермического восстановления очень похожи. Характеристики получаемых продуктов приведены в табл. 51.

Таблица 51

Характеристика порошков металлического урана, получаемого из двуокиси урана калие- и магниетермией

 







Последнее изменение этой страницы: 2019-04-27; Нарушение авторского права страницы

infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 34.201.9.19 (0.005 с.)