Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Индуктивный эффект и типы заместителей
Развивающаяся на основе современной квантовой механики электронная теория позволила глубже подойти к закономерностям взаимного влияния атомов в молекулах. Рассматривая проявления взаимного влияния атомов как результат различных типов смещения электронов межатомными связями, можно объяснить направление многих реакций и превращений молекул. В молекулах, построенных из одинаковых атомов и атомных групп, электронная пара ковалентной связи равномерно распределена между ядрами (остовами атомов): Cl—Cl; Br—Br; CH3—CH3 Взаимное влияние атомов обусловливает полярность и поляризуемость связей в органических молекулах. Электрическая асимметрия ковалентной связи в органических молекулах, построенных из атомов с различной ЭО, изменяет состояние связей и заряды всех атомов молекулы. Если в органической молекуле атом водорода заменить на атом, обладающим более высоким сродством к электрону, то этот атом не только оттягивает пару общих электронов с непосредственно связанных углеродных атомов, но и вызывает смещение электронных пар у более удаленных атомов: С®С¾®С—¾®Х Этот тип взаимного влияния атомов называется индукдуктивным эффектом. Индуктивный эффект атомов и атомных групп может быть отрицательным (—J) и положительным (+J). Эталоном сравнения является водород, индуктивный эффект которого принят за нуль. –J - эффект проявляют заместители, обладающие большим сродством к электрону, чем водород. +J - эффект проявляют заместители с меньшим электронным сродством: Y—CR3 H—CR3 X—СR3 +J - эффект стандарт —J - эффект (Y=Si /1,8/; P/2,1/) (H=0 /ЭО=2,1/) (X=N/3,0/; O/3,5/; F/4,0/; Cl/3,0/) При индуктивном эффекте взаимное влияние атомов передается вдоль углеродной цепи с силой, затухающей по мере удаления от атома, притягивающего или отталкивающего электроны. Сопоставление констант диссоциации органических кислот позволяет раскрыть индуктивное влияние заместителей на силу кислот. Так, в хлоруксусной кислоте атом хлора и карбоксильная группа имеют отрицательный индукционный (—J) - эффект и потому оттягивают к себе электроны. Влияние атома хлора через углеродную цепь на карбоксильную группу усиливают протонирование атома водорода этой группы и тем самым увеличивает диссоциацию кислоты.
Если константа диссоциации уксусной кислоты К=1,82×10-5, то у хлоруксусной кислоты она в 85 раз больше (К=155×10-5). Дальнейшее замещение атомов водорода в углеводородном радикале уксусной кислоты атомами хлора с (—J) - эффектом вызывает резкое повышение кислотных свойств: Уксусная кислота CH3—CОOH 1,82×10-5; Монохлоруксусная кислота CH2Cl—CОOH 155×10-5; Дихлоруксусная кислота CHCl2—CОOH 5000×10-5; Трихлоруксусная кислота CCl3—CОOH 30000×10-5. Если заместители, обладающие (-J)-эффектом, отделены от карбоксильной группы увеличивающимся числом метиленовых групп, которые являются плохими проводниками электронных влияний, то диссоциация кислот должна уменьшиться. Константы диссоциации a-, b- и g-хлормасляных кислот показывают постепенное затухание индукционного эффекта по цепи атомов: a-хлормасляная кислота CH3—CH2—CHCl—CОOH 139×10-5; b-хлормасляная кислота CH3—CHCl—CH2—CОOH 8.9×10-5; g-хлормасляная кислота СН2Cl—CH2—CH2—CОOH 3×10-5. Величина (—J)-эффекта возрастает с увеличением номера группы периодической системы и уменьшается для элементов одной и той же группы с повышением порядкового номера элемента. При этом атомы, обладающие кратными связями, сильнее притягивают электроны, чем соответствующие атомы с ординарными связями. Величина (+J)-эффекта возрастает с повышением порядкового номера элемента. Поляризуемость связей зависит от энергетического состояния электронов и тем больше, чем больше главное квантовое число (n) элементов, участвующих в образовании связи. Подвижность электронов одного и того же квантового уровня определяется орбитальным квантовым числом (l).
|
|||||
Последнее изменение этой страницы: 2017-02-22; просмотров: 379; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.143.168.172 (0.005 с.) |