Неэмпирические квантово-химические методы 


Мы поможем в написании ваших работ!



ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?

Неэмпирические квантово-химические методы



НΨ точн({ r, R }) = ЕΨ точн({ r, R }) , (10.1.)

где H – молекулярный гамильтониан, Ψ точн({ r, R })– точная молекулярная волновая функция, с помощью которой могут быть рассчитаны все химические свойства молекулы, E – полная энергия молекулы.

Н = Tя(R) + Tэ(r) + Vяя(R) + Vэя(R,r) +Vээ(r) = (10.2.)

где: Tя(R), Tэ(r), Vяя(R), Vэя(R,r), Vээ(r) – операторы, описывающие кинетическую энергию ядер и электронов, энергию межъядерного, электронно-ядерного и межэлектронного взаимодействий. Индексы i, j относятся к электронам, a, b – к ядрам, Mа и m – массы ядер и электронов, соответственно, – постоянная Планка, е – заряд электрона, Za, Zв – заряды ядер, Rab – расстояние между ядрами, rai – расстояние между ядром а и электроном i, r ij – расстояние между электронами; и операторы и действующие на координаты электронов и ядер, соответственно.

НэΨэ= ЕэΨэ (10.3.)
iiΨi (10.4.)
     

где F – оператор Фока, εi – энергии МО.

Ψi = civΨv (10.5.)

Уравнения Рутаана:

μ = 1, 2 …N, (10.6.)

В которых

(10.7.)

где: h iν остовные интегралы, описывающие энергию электрона в поле атомных ядер; J двухэлектронные кулоновские интегралы, описывающие энергию электростатического отталкивания электронов, находящихся на орбиталях Ψ μ и Ψ ν; K обменный интеграл, описывающий понижение энергии взаимодействия электронов с параллельными спинами и расположенных на разных орбиталях; S μnинтеграл перекрывания между атомными орбиталями μ и n показывающий степень их пространственного перекрывания.

(10.8.)

где a 0 - боровский радиус (0,0529нм ), Z – эффективный заряд ядра (для атома углерода Z=3,25), R – межатомное расстояние, Å. В табл. 1.10 показано изменение величины S CC в зависимости от расстояния С─С.

Изменение значений SCC в зависимости

от межатомного расстояния С─С

Расстояние С─С, Å. Связь S CC
1,20 С≡С (ацетилен) 0,337
1,33 С=С (этилен) 0,274
1,35 С=С (бутадиен) 0,265
1,39 С=С (бензол) 0,248
1,46 С─С (бутадиен) 0,220
1,54 С─С (этан) 0,192

Типы учитываемых АО:

Водородоподобные.

Слетеровские функции (STO).

Гауссовские функции (GTO).

 

Наименьшие базисные наборы, обеспечивающие описание

Свойств молекул



Поделиться:


Последнее изменение этой страницы: 2017-02-10; просмотров: 267; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы!

infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.231.3.140 (0.005 с.)