Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Свойства никеля и его применение
Никель — металл серебристо-белого цвета. По ряду свойств (температуре плавления, плотности, теплопроводности) он близок к железу и кобальту и характеризуется средней химической активностью. При обычной температуре в сухом воздухе никель заметно не реагирует с кислородом, но при нагревании до 500 °С окисляется довольно энергично. В порошкообразном состоянии никель пирофорен, т.е. воспламеняется на воздухе при обычной температуре. Никель — ценная легирующая добавка к стали. Он повышает прочность и одновременно пластичность сталей. Никель в сочетании с хромом обеспечивает высокую антикоррозионную стойкость сталей и повышает их теплоустойчивость. Широкое применение получили хромоникелевые нержавеющие и теплоустойчивые стали. Известны также никелевые сплавы, в которых никель является преобладающим элементом. К ним относят сплавы никеля с алюминием, хромом, марганцем, кремнием, предназначенные для изготовления нагревателей (алюмель, хромель-, нихром), сплав с железом - так называемый пермаллой, которому после специальной термической обработки сообщается высокая магнитная проницаемость, а также монель — сплав с медью, железом и марганцем, высокостойкий против коррозии. Никель применяют также для никелирования железа и других металлов в качестве противокоррозионного и декоративного покрытия, для изготовления щелочных аккумуляторов и в качестве катализатора в разных химических процессах. Чугуны, содержащие никель, используют в химическом машиностроении. Промышленное производство никеля начато более ста лет назад, при этом около 80% всего производимого никеля расходуют для производства сталей, легированных никелем, и никелевых сплавов. СЫРЬЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ НИКЕЛЯ Никель получают из окисленных никелевых и из сульфидных медно-никелевых руд. В сульфидных рудах никель представлен главным образом изоморфной смесью сульфидов железа и никеля (Ni, Fe)S, а пустая порода состоит из силикатов железа и магния, пирротина Fe7Sg и других соединений. В этих рудах содержится 0,3-5,5 % Ni до 2,5 % Си, до 0,2 % Со и в небольших количествах металлы платиновой группы, а также Те, Se, Ag, Au. Медно-никелевые руды обогащают флотационными способами, получая медно-никелевый концентрат. Плавку руд с суммарным содержанием более 4-5 % меди и никеля проводят без обогащения.
В окисленных рудах никель находится как правило в виде минералов ревдинскита 3(Ni, Mg)0 • 2Si02 • 2Н20 и гарниерита nNiSiOj ■ mMgSi03 ■ НгО. Пустая порода состоит из алюмосиликатов, гидратированных оксидов железа, кварца и талька. Содержание никеля в этих рудах составляет 1—7 %, содержание кобальта достигает 0,15 %, медь или отсутствует, или Находится в незначительных количествах. Окисленные руды, как правило, глинистые и содержат около 30% влаги. Перед плавкой их необходимо окусковы-вать, применяя для этого брикетирование или агломерацию, осуществляемую на ленточных агломерационных машинах. Шихту для агломерации измельчают до кусков размером 3—5 мм. Топливом служит коксик, расход его составляет 7,5—8,5 % от массы шихты. При производстве никеля применяют также гипс, пирит, известняк, кварцевый флюс и древесный уголь. §3. ПОЛУЧЕНИЕ НИКЕЛЯ ИЗ ОКИСЛЕННЫХ РУД Переработка окисленных никелевых руд основана на том, что никель обладает большим химическим сродством к сере, чем (Дробление, сушка, спекание)
Гипс _1
Т1 Плавка на штейн I 1 Штейн Шлак Продувка о конвертере В отвал
Белый никелевый штейн
Дробление и изнельиение Обжиг I
Газы и шло
I Очистка от пыли уголь
Восстановление Никель Рис. 242. Схема выплавки никеля из окисленных руд к кислороду. Поэтому, чтобы отделить никель от пустой породы руды, его переводят в виде сульфида в штейн и далее из штейна получают никель. Схема переработки окисленных руд приведена на рис. 242, а отдельные ее стадии описаны ниже. Выплавка никелевого штейна Штейн из окускованных окисленных никелевых руд обычно выплавляют в шахтных печах. По устройству и размерам они подобны печам, предназначенным для медной шахтной полу-пиритной плавки. Ширина печи 1,6-1,7, длина 10-16, высота около 7 м. Печь обычно снабжают 12—18 щелевидными фурмами размером 70x1200 мм. В качестве дутья используют воздух. Печи оборудованы наружным горном, где происходит разделе-
ние шлака и штейна, непрерывно выпускаемых из нижней части печи. Кессоны, из которых выполнена шахта печи, охлаждаются проточной водой или работают на испарительном охлаждении. Целью плавки является максимальное извлечение никеля в штейн и перевод пустой породы руды в шлак. Плавка является восстановительной, ее ведут с высоким расходом кокса (25—30% от массы агломерата). В печь загружают шихту, состоящую из агломерата или брикетов, гипса или пирита, известняка и кокса. Кокс служит топливом, известняк вносит необходимый для формирования шлака оксид СаО, гипс CaS04 • НаО и пирит FeS2 являются сульфидизато-рами, т.е. вносят необходимую для процесса серу. В нижней части шахты у фурм кокс сгорает до СО с выделением тепла, температура • в этой зоне составляет около 1000 °С (в фокусе горения у фурм ~ 1600 °С). Газы, поднимающиеся навстречу шихте, нагревают ее, сами охлаждаясь (их температура на выходе из печи равна 500—600 °С), а часть СО расходуется на восстановление оксидов шихты. Помимо окисления кокса в зоне высоких температур протекают следующие процессы: —термическая диссоциация пирита (FS2 = FeS + l/2S2) и известняка; —восстановление гипса после потери им гидратной влаги CaS04 + 4CO = CaS + 4С02; —частичное восстановление газом СО никеля и железа из оксидов; —химическое взаимодействие между составляющими шихты с образованием легкоплавких соединений, расплавление шихты; —сульфидизация никеля ранее образовавшимися FeS и CaS: 3NiO + 3CaS = Ni3S2 + ЗСаО + l/2S2; 3NiO + 3FeS = Ni3S2 + FeO + l/2S2. В нижней части шахты и в наружном горне расплав расслаивается на штейн и шлак. Получающийся никелевый штейн — это сплав сульфидов Ni3S2 и FeS, в котором в небольших количествах растворены свободные металлы — железо и никель. Выход штейна составляет 5-8 % от массы агломерата. В штейне содержится 15—20% Ni, 55—63% Fe, 17—23 % S и небольшое количество кобальта. Вторым жидким продуктом является шлак, содержащий, %: 43-46 Si02, 4-10 А1203, 18-22 FeO, 15-20 СаО, 8-12 MgO и около 0,15 Ni, главным образом в виде корольков штейна. Выход шлака составляет 100—120% от массы агломерата. Конвергирование никелевого штейна Цель конвертирования — получить никелевый файнштейн (сплав Ni3S2 и Ni) путем окисления железа и связанной с ним серы. Процесс осуществляют в горизонтальных конвертерах вместимостью 20-30 т, конструкция которых схожа с конструкцией горизонтальных конвертеров, применяемых для конвертирования медных штейнов (см. рис. 241). Дутьем служит воздух. Штейн продувают постепенно, т.е. заливают порциями по 2—4 т с одновременной подачей кварцевого флюса для ошла-кования железа. При продувке вначале окисляется металлическое железо, его окисление длится до 45 мин, за это время накапливается количество штейна, соответствующее вместимости конвертера. Основная реакция этого периода имеет вид 2Fe + 02 + + Si02 = (FeO)2 • Si02. В результате этой экзотермической реакции расплав разогревается. Температуру рекомендуется держать на уровне 1300 °С. Чтобы не превышать этот уровень, в конвертер дают холодные присадки (ферроникель, твердый штейн). В дальнейшем протекает окисление сульфида железа: 2FeS + ЗОг + SiOz = (FeO)2 • SiQ2 + 2S02. Окисляется также значительная часть кобальта. Общая длительность продувки равна 8—12 ч. Получаемый файнштейн представляет собой сплав Ni3S2 с Ni, файнштейн разливают в изложницы. Он содержит 76—78% Ni, 19-21% S, 0,2-0,4% Fe, 0,3-0,5% Со И < 2 % Си.
Конвертерный шлак содержит 26-30% Si02, 55—60% FeO, около 1 % Ni и 0,2—0,5 % Со. Такой шлак, с целью извлечения кобальта и никеля, подвергают обеднению (обрабатывают штейном в обогреваемом конвертере или в электропечи), получая кобальтовый штейн, содержащий 4-5 % Со и 24—30 % Ni. Этот штейн направляют в кобальтовое производство для извлечения кобальта и никеля.
Обжиг файнштейна Окислительный обжиг файнштейна имеет целью удалить серу до содержания < 0,02 % и перевести никель в NiO. В связи с тем, что глубокое удаление серы требует вы-
легкоплавок (t„„ = 788 °С) может при высоких температурах спекаться, обжиг проводят в две стадии.. Первую стадию осуществляют в печах кипящего слоя, окисляя серу до содержания 1-2 % и поддерживая для предотвращения спекания частиц файнштейна температуру около 1000 °С. Печь кипящего слоя для обжига файнштейна (рис. 243) футерована, имеет площадь пода 7—8 м2 и расширяется кверху, чтобы уменьшить скорость отходящих газов и тем самым вынос пыли (частиц файнштейна). В поду из жароупорного бетона расположено множество (до 2000) отверстий (соцел) для подачи воздуха. Для загрузки шихты служит воронка, а с противоположной стороны печи имеется разгрузочное устройство. Процесс обжига автогенный и непрерывный, через воронку в печь непрерывно загружают измельченный до < 0,5 мм файн-штейн. Восходящий снизу из сопел поток воздуха поддерживает зерна файнштейна во взвешенном состоянии и они совершают движение, похожее на кипение жидкости, что обеспечивает хороший контакт частиц с дутьем. Витающие в кипящем слое частицы файнштейна окисляются по реакциям: Рис. 243. Печь кипящего слоя для обжига файнштейна: / — под; 2 — загрузочное устройство; 3 — кожух; 4 — футеровка; 5 — сопло; б — разгрузочное устройство; 7 — воздухораспределительная коробка Ni3S2 + 3,502 = 3NiO + 2S02 и Ni + l/202 = NiO с выделением тепла. Для повышения тугоплавкости шихты в нее добавляют оборотную пыль. Через разгрузочное устройство непрерывно стекает продукт обжига— огарок. Выход огарка составляет 60—70 %, а пыли 30-40 %. Вторую стадию обжига осуществляют в трубчатых вращающихся печах. Такая печь (барабан) диаметром 2—3 и длиной до 50 м, футерована изнутри и установлена под углом 2—3° к горизонтали; благодаря наклону печи пересыпающийся при ее вращении мелкокусковой материал передвигается от верхнего конца к нижнему. Печь отапливают природным газом или мазутом, подаваемыми через горелку в нижнем ее конце.
Шихту, т.е. огарок с температурой 700—800 °С, загружают в верхний конец печи, двигаясь вниз, шихта нагревается факелом до ~ 1300 °С и высыпается из нижнего конца печи. Высокая температура и наличие в топочных газах кислорода (8—10 %) обеспечивают почти полное окисление серы огарка. Получаемый оксид никеля содержит, %: Ni ~ 78; Си 0,4; Со 0,4-0,5; Fe 0,2-0,4. Огарок из обжиговой печи выходит с температурой ~950°С, ранее огарок просто охлаждали, а в настоящее время тепло используют для частичного восстановления NiO. Огарок ссыпают в трубчатый реактор, добавляя туда 4—8% нефтяного кокса. За счет физического тепла огарка происходит восстановление части (до 40—50 %) NiO углеродом кокса. Предварительное восстановление ускоряет и удешевляет последующую плавку в электропечах. Восстановительная плавка монооксида никеля Целью восстановительной электроплавки является получение жидкого никеля из оксида NiO или предварительно частично восстановленного NiO. Плавку осуществляют в электродуговых печах за счет тепла, выделяющегося при горении электрических дуг между электродами и металлом. Печи по устройству схожи с дуговыми сталеплавильными электропечами, вместимость печей 5—25 т, футеровка магнезитовая. Перед этим, если огарок печи кипящего слоя содержит > 0,45 % Си, проводят дополнительную операцию — обезмеживание. Огарок при 700—800 °С подг вергают обжигу в реакторе, подобном трубчатой печи, добавляя в него 10—15 % сильвинита (КО • NaCl), в результате чего медь переходит в растворимые в воде соединения СиС12 и CuS04> которые затем удаляют из огарка, растворяя в подкисленной воде. Шихтой служат NiO, малосернистый нефтяной кокс (восстановитель), известняк. Плавку проводят периодическим или полунепрерывным процессом. Плавка периодическим процессом длится 6—8 ч и включает загрузку шихты, расплавление, доводку и выпуск металла. После слива предыдущей плавки в печь загружают смешанные в заданной пропорции NiO и коксик. При плавлении шихты происходит восстановление NiO углеродом кокса: NiO + С = Ni + СО с образованием жидкого никеля, а также растворение углерода в никеле. После окончания восстановления проводят доводку с целью удаления избыточного углерода — в печь вводят NiO и углерод окисляется, реагируя с кислородом оксида. В этот период в печь загружают известняк, наводя известковый шлак, в который удаляется сера. При полунепрерывном процессе в печи всегда имеется жидкий металл. Шихту непрерывно загружают на поверхность жидкой ванны через отверстие в своде печи. После набора требуемой массы восстановленного никеля загрузку прекращают и проводят доводку, после чего большую часть металла выпускают из печи, а далее вновь ведут непрерывную загрузку шихты и наплавление ванны. Готовый жидкий никель гранулируют, сливая в бассейн с водой, получая так называемый огневой никель в виде гранул, он содержит более 98,6 % Ni, менее 0,1 % С и менее 0,6% Си.
ПОЛУЧЕНИЕ НИКЕЛЯ
|
||||||||||||||||||||||
Последнее изменение этой страницы: 2017-02-17; просмотров: 151; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 13.58.252.8 (0.035 с.) |