Перечень веществ, способных мигрировать из изделий В зависимости от вида материала

Вид волокон	Вещества, способные мигрировать из материала и подлежащие определению
Вискозные	Формальдегид
Ацетатные	Формальдегид, винилацетат
Полиамидные (капрон, нейлон, дедерон, эластан)	Формальдегид, капролактам, гексаметилендиамин
Поливинилхлоридные и перхлорвиниловые (хлорин и др.)	Формальдегид, хлористый водород, диметилформамид, дибутилфталат, диоктилфталат
Поливинилспиртовые (винол и др.)	Формальдегид, ацетальдегид, хлористый водород
Полиэфирные (лавсан, терилен, полиэстер)	Формальдегид, диметилтерефталат, дибутилфталат, диоктилфталат
Микрофаза (полиэстер 91 % и нейлон 9 %)	Формальдегид, диметилтерефталат, дибутилфталат, диоктилфталат, гексаметилендиамин
Полиакрилонитрильные (полиакриловая нить и нитрон)	Формальдегид, акрилонитрил, диметилформамид, метилметакрилат, акрилонитрил
Полипропиленовые и полиэтиленовые	Формальдегид, метанол, ацетальдегид
Фторсодержащие (полифен, фропласт, тефлон, фторион)	Формальдегид, ацетальдегид, фтор
Полиуретановые	Формальдегид, диоктилфталат, стирол
Льняные, хлопчатобумажные, шерсть, шелк натуральный	Формальдегид
Синтетическая кожа	Формальдегид, аммиак, гексаметилендиамин
Искусственная замша	Формальдегид, метилметакрилат, аммиак, акрилонитрил
Винилискожа	Формальдегид, дибутилфталат, диоктилфталат, хлористый водород
Обувной картон	Формальдегид
Синтетический велюр	Формальдегид, дибутилфталат, диоктилфталат

 

Санитарно-химические исследования позволяют:

– обнаружить возможное выделение вредных веществ из волокна или ткани;

– изучить интенсивность и динамику миграции этих химических веществ;

– прогнозировать степень их возможного неблагоприятного влияния на организм.

В качестве гигиенических регламентов используются допустимые количества миграции (ДКМ) — гигиенические нормативы, определяющие предельный (максимальный) уровень выделения химических веществ из изделий в модельные среды, который не оказывает неблагоприятного влияния на организм человека, не может вызывать заболеваний или отклонений в состоянии здоровья, определяемыми современными методами исследований на всем протяжении и после окончания эксплуатации изделия для настоящего и будущего поколений.

Если определяется миграция из волокна или ткани вещества, для которого не установлено ДКМ, то количества содержания мигрирующих веществ не должны превышать ПДК для воды водоемов (водная вытяжка) и ПДК для атмосферного воздуха (воздушная вытяжка).

Значения допустимых количеств миграции для некоторых химических веществ приведены в табл. 3.

Таблица 3

Гигиенические регламенты вредных веществ, способных мигрировать
из материала в различные среды

Наименование вещества	Нормативная величина, модельная среда
ДКМ, мг/дм^3 (жидкая среда)	ДКМ, мг/м^3 (воздушная среда)
Акрилонитрил	0,02	0,03
Аммиак	—	0,04
Ацетальдегид	0,2	0,01
Ацетон	0,1	0,35
Винилацетат	0,2	0,15
Гексаметилендиамин	0,01	0,001
Дибутилфталат	0,25	0,1 (ОБУВ)
Диметилтерефталат	1,5	0,01
Диметилформамид	10,0	0,03
Диоктилфталат	2,0	0,02
Капролактам	1,0	—
Метилметакрилат	0,25	0,01
Метилакрилат	0,02	0,01
Спирт метиловый	0,2	0,5
Стирол	0,01	0,002
Хлористый водород	—	0,2
Фтор	0,5	—
Формальдегид	75*/300** мкг/г	0,01

 

* Для изделий первого слоя; ** для изделий второго слоя.

Определение миграции химических веществ из первого и второго слоев изделий проводят в жидкой модельной среде. Для этого изделия погружают в герметически закрытую стеклянную емкость, заполненную дистиллированной водой, при соотношении массы образца (г) к объему воды (см³) — 1:10 (опытная вытяжка или основной опыт). Фрагменты изделия перед погружением в водную среду измельчают до размеров 1 см², а образец обуви замачивают целиком, исходя из указанного соотношения. Параллельно другая стеклянная емкость заполняется дистиллированной водой (контрольная вытяжка или «холостая» проба). Обе емкости термостатируются в течение 6 часов при температуре 37 °С.

Опытную и контрольную вытяжки, полученные из изделий, анализируют в идентичных условиях. Для нахождения значений количественного определения химических веществ в жидкую среду величину искомого ингредиента в «холостой» пробе (если она получена) обязательно вычитают из величины, полученной в основном опыте. Концентрация вещества, найденная в вытяжке из изделия, измеряется в мг/л.

При гигиенической оценке изделий третьего слоя анализируется воздушная среда. Для проведения испытания изделия помещают в 3 и более тщательно вымытые герметически закрытые емкости (экcикаторы или камеры) при соотношении площади исследуемого образца к объему используемой емкости
1 м²/м³ (с учетом двух поверхностей) — для верхней одежды, 0,4 м²/м³ (с учетом двух поверхностей) — для портьерных и шторных тканей, выдерживают в течение 24 часов при температуре 37 °С (основной опыт). Для определения степени миграции летучего вещества параллельно проводят определение «холостой» пробы (контрольный опыт): отбирается проба воздуха на содержание того же летучего вещества из идентичной герметически закрытой емкости, в которой отсутствует образец. Воздушные пробы, полученные как в основной, так и контрольной вытяжках, исследуются в идентичных условиях.

Пробы воздуха из емкостей отбирают с помощью электроаспираторного устройства. Скорость и время отбора проб устанавливаются конкретной методикой, согласно которой определяется данное летучее соединение. Для определения степени миграции летучего вещества проводят контрольный опыт: отбирается проба воздуха на содержание того же летучего вещества из идентичных герметически закрытых емкостей, в которых отсутствует образец изделия. Концентрация химического вещества, мигрирующего из одежды в воздух емкости (мг/м³) определяется по формуле:

, (3.2)

где Х₁, Х₂, Х₃ — концентрации вещества, найденные в 3 параллельных пробах, мг/м³; 1000 — пересчетная величина объема воздуха, м³; n — количество параллельных проб (= 3); V — объем отобранного из эксикатора воздуха, л;
5 — коэффициент ужесточения условий испытания; 2 — предполагаемая кратность воздухообмена в эксикаторе.

Для получения результатов по количественному выделению летучих химических веществ в воздушную среду величину искомого вещества, если ее обнаружили в «холостой» пробе, вычитают из величины, полученной в основном опыте:

(3.3)

где Х _опыт — средняя концентрация вещества, найденная в опытных пробах, мг/м³; Х _{контроль} — средняя концентрация вещества, найденная в контрольных пробах, мг/м³.

В случаях, если хотя бы один из исследуемых показателей, полученных в результате санитарно-химических испытаний, превышает гигиенический норматив, изделие считают не соответствующим гигиеническим требованиям и дальнейшие испытания прекращают. Если перечисленные показатели соответствуют требованиям, проводят токсикологические исследования.

Пример расчета.

В лабораторию физико-химических исследований территориального центра гигиены поступил образец портьерной ткани. После 24-часовой выдержки кусков ткани площадью
50 см² в 3 герметично закрытых эксикаторах объемом 25 л при температуре 37 °С концентрация формальдегида в отбираемом (20 л) из эксикаторов воздухе составила в 3 пробах 0,012, 0,022, 0,016 мг/м³. Оцените результаты эксперимента, если содержание формальдегида в «холостых» пробах составило 0,003, 0,005, 0,006 мг/м³.

Решение. В соответствии с формулой (3.2) рассчитывается средняя концентрация вещества в опытных и «холостых» пробах:

мг/м³.

 

мг/м³.

Согласно формуле (3.3) определяется количество формальдегида, выделяющегося в воздушную среду из образца:

мг/м³.

Ответ: образец портьерной ткани не соответствует требованиям безопасности, так как миграция формальдегида в воздушную среду (0,06 мг/м³) превышает ДКМ (0,01 мг/м³), что противоречит требованиям Инструкции 1.1.10–12–96–2005.

3.4. Токсикологические исследования

Целью токсикологических исследований является выявление неблагоприятного действия на организм химических веществ, мигрирующих из изделий. Возможность негативного воздействия на организм и необходимость проведения токсикологических исследований обусловлены:

– сложным рецептурным составом изделий;

– отсутствием сведений о токсикологических свойствах и характере воздействия на организм отдельных веществ или их комбинаций, мигрирующих из изделий в процессе эксплуатации.

Для проведения токсикологических исследований используют водные вытяжки из изделий.

Объем токсикологических исследований включает изучение показателей: кожно-раздражающих свойств, ирритативного действия, способности к сенсибилизации, перехода красителя на кожные покровы. Указанный объем исследований может варьироваться с учетом специфичности контакта изделий с покровами человека.

Токсикологическая оценка одежды и обуви проводится согласно Инструкции 1.1.11–12–35–2004 «Требования к постановке экспериментальных исследований для первичной токсикологической оценки и гигиенической регламентации веществ» на следующих видах половозрелых животных: белых крысах, массой 180–220 г; кроликах, массой 2000–4000 г; морских свинках, массой 250–400 г, а также с привлечением волонтеров в соответствии с Инструкцией 1.1.10–12–96–2005 «Гигиеническая оценка тканей, одежды и обуви».

Изучениекожно-раздражающего действия проводится в повторных (не менее 3 аппликаций) опытах на белых крысах (не менее 6 животных в группе). Для исследования на симметричных участках кожи спины белых крыс или морских свинок ножницами выстригают 2 «окошка» размером 2 ´ 2 см. На одно из них (опытное «окошко») трехкратно с интервалом в 24 часа наносят водную вытяжку из изделия в дозе 20 мг/см² (объем вытяжки 20 мкл/см²), на второе контрольное «окошко» — дистиллированную воду в том же количестве.

На время экспозиции (4 часа), для исключения слизывания вещества с кожи и поступления его через органы дыхания, животных фиксируют в специальных индивидуальных домиках. По окончании экспозиции ватным тампоном, смоченным в растворителе, не вызывая повреждения кожи, не менее двух раз обмывают оба участка, последним сухим тампоном — осушают.

По окончании экспозиции регистрируют реакцию кожи. Функциональные нарушения кожи характеризуются появлением различной степени выраженности эритемы, отека, трещин, изъязвлений.

До опыта и через 24 часа после последней аппликации на опытных и контрольных участках визуально по четкости и выраженности тона гиперемии определяют эритематозную реакцию, а микрометром измеряют (в мм) толщину кожной складки (соответственно ТКС_фон. и ТКС_аппл.).

Выраженность эритематозной реакции оценивают согласно табл. 4 в баллах по шкале, а оценку степени отека проводят по разнице ТКС_фон. и ТКС_аппл., выраженных в баллах в соответствии с той же табл.

Таблица 4