Раздел 10. Ароматические галогенпроизводные

В молекулах ароматических производных функциональные группы могут быть связаны как непосредственно с углеродными атомами ароматического кольца С₆Н₅Нal (арилгалогенид), так и с углеродными атомами боковых цепей С₆Н₅СН₂ Нal (аралкилгалогенид).

Необходимо рассмотреть причины разной реакционной способности галогена в арил- и аралкилгалогенидах. Хлор в хлорбензоле можно замес­тить на ОН- и NH₂-группы лишь в очень жестких условиях (давление, высокая температура). Хлорбензол вступает в реакции замеще­ния и направляет следующую группу в орто- или пара-положения, но скорости таких реакций ниже, чем у бензола:

Следует ознакомиться с промышленным применением галогенпроизводных и использованием их как промежуточных продуктов в органическом синтезе.

 

Раздел 11. Кислородсодержащие соединения

Ароматического ряда

Одно- и многоатомные фенолы, ароматические спирты. В фенолах гидроксильная группа непосредственно связана с бензольным кольцом. Этим объясняют увеличение кислотных свойств фенолов по сравнению со спиртами. Водород фенольного гидроксила замещается на металл уже при действии щелочей, в то время как в спиртах водород гидроксильной группы может быть замещен только ще­лочными металлами. Фенольный гидроксил относят к ориентантам I ро­да, поэтому при нитровании, хлорировании, сульфировании и алкилировании фенолов получают орто- и пара-производные. Свойства многоатомных фенолов (пирокатехина, резорцина, пирогаллола и др.) следует сравнить со свойствами одноатомных. Ароматические спирты получают гидролизом ароматических алкилгалогенидов или из ароматических альдегидов и по многим свойствам они идентичны алифатических спиртам.

Альдегиды и кетоны ароматического ряда. К этой группе относят соединения, в которых карбонил связан непосредственно с ароматическим атомом углерода или находится в боковой цепи. Например:

Ароматические альдегиды ведут себя как алифатические альде­гиды, не имеющие водорода у α - углеродного атома. В щелочной сре­де они не образуют альдолей, а вступают в реакцию Канниццаро с образованием спирта и кислоты:

Карбонильная группа является ориентантом II рода, поэтому в реакциях замещения образуется преимущественно мета-изомер:

При изученииальдегидов и кетонов ароматического ряда необходимо обратить внимание на специфические свойства, отличающие их от альдегидов и кетонов алифатического ряда.

Карбоновые кислоты и их производные. Ароматические карбоновые кислоты являются соединениями, содержащими одну или несколько карбоксильных групп (до шести), связанных с ароматическим кольцом.

Свойства ароматических кислот идентичны свойствам алифатических – они образуют те же производные: ангидриды, галогенангидриды, амиды и др. Незамещенная бензойная кислота диссоциирует слабее муравьиной, но сильнее уксусной. У замещенных кислот кислотность зависит от характера связанного с кольцом заместителя. Получение ароматических кислот основано на окислении гомологов бензола, нафталина, ароматических кетонов или на гидролизе ариалкилтрихлоридов. Карбоксильная группа, являясь заместителем П-рода, дезактивирует ароматическое кольцо кислот в реакциях электрофильного замещения и ориентирует заместители в метаположение.

Ознакомьтесь с областями применения ароматических карбоновых кислот (моно-, ди-, три- и гексакарбоновых кислот).