Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Кривая титрования многоосновных кислот
При титровании многоосновных кислот наблюдаются несколько точек ТЭ в зависимости от основности кислоты.. При титровании H3PO4 протекают реакции: H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O NaH2PO4 + NaOH = Na2HPO4 + H2O Na2HPO4 + NaOH = Na3PO4 + H2O В I ТЭ будет NaH2PO4 –амфолит, во II ТЭ - Na2HPO4 –амфолит, в III ТЭ - Na3PO4. Титрование до I ТЭ возможно, если
Титрование до II ТЭ возможно, если Титрование до III ТЭ возможно, если ka,3 больше, чем 10-7. 5∙10-13 < 10-7, титрование до III ТЭ невозможно.
Расчет pH в ТЭ Na2HPO4 ↔ Na+ + H2PO4- H2PO4- ↔ H+ +HPO42- [H+] [HPO42-] [H+]=[HPO42-]–[H3PO4]= [H+]2∙ka,1= ka,1∙ka,2∙[H2PO4-] – [H+]2 ∙ [H2PO4-] ka,1 << [H2HO4-], тогда При построении КТ соединяют точки 90 и 110, а не точки 99 и99,9; 100,1 и 101 мл. Для расчета pH буферных растворов до и после I ТЭ, после II ТЭ мы используем неправильные формулы, не учитываем автопротолиз H2O и протолиз Na2HPO4 и Na2HPO4. Когда нет избытка реагента, подавляющего протолиз, получаем неточные данные, которые сильно влияют не на вычисление pH амфолита,, а на вычисление pH буферных растворов. Когда H3PO4 было много, протолиз позволяется. Протолиз подавляется, когда есть избыток 10 мл. При построении КТ надо соединить те точки, когда раствор недотитрован и перетитрован на 10 мл.
ТИТРОВАНИЕ МНОГОКИСЛОТНЫХ ОСНОВАНИЙ
Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl NaHCO3 + HCl = H2CO3 + NaCl Выводы: 1. Титрование многокислотных оснований до I ТЭ возможно, если 2. Титрование до кислоты возможно, если ka,1 по I ступени ≥10-7. 2,08∙10-4 >10-7. Na2CO3 титруется до H2CO3.
ТИТРОВАНИЕ СМЕСЕЙ КИСЛОТ а) при титровании смеси сильных кислот, на КТ наблюдается только один скачок;
б) при титровании сильной и слабой кислот в смеси сначала титруется сильная кислота, затем слабая. Кислоты титруются раздельно, ka слабой кислоты ≥ 10-7. Титрование H3BO3 c HCl Ka у H3BO3 6∙10-10, H3BO3 невозможно оттитровывать. Если к H3BO3 добавить глицерин, то образуется комплексная кислота с ka =6∙10-6, тогда возможно раздельное титрование. В) титрование слабых кислот в смеси возможно, если .
ЛЕКЦИЯ № 14
Построение кривых титрования по степени оттитрованности План: 1. Понятие о монологарифмических и билогорифмических кривых титрования. 2. Степень оттитрованности как характеристика процесса титрования. 3. Общий вывод монологарифмических кривых титрования при f<1, F=1, f>1.
1. Монологарифмические кривые – кривые при расчете которых до ТЭ показатель концентрации зависит от концентрации одной формы. К монологарифмическим КТ относятся кривые кислотно-основного титрования (сильных кислот и оснований), комплексонометрического титрования, а также кривые аргентометрического титрования. pH = -lg[H+], pCa = -lg[Ca2+], pAg = -lg[Ag+].
Билогарифмичесике кривые титрования –кривые при расчете которых до ТЭ показатель концентрации зависит от отношения концентраций двух форм. К билогарифмическим КТ относятся кривые кислотно-основного титрования (кривые титрования слабой кислоты сильным основанием, слабого основания сильной кислотой), а также кривые окислительно-восстановительного титрования. 2. Cтепень оттитрованности f представляет собой отношение количества добавленного титранта nT к исходному количеству no титруемого вещества. nT =CT∙Vt no = CoVo; Если Co =CT В начале титрования f=0, до ТЭ f<1, за ТЭ f>, в ТЭ f=1. 3. а) До начала титрования раствор содержит только титруемую сильную кислоту, титруемые соли металла Ca2+ и Ag+ pH и pMeрассчитывают по исходной концентрации кислоты: pH = -lg[H+] = -lgCo pCa = -lg[Ca2+] = -lgCo pAg = -lg[Ag+] = -lgCo. б) расчет до ТЭ При титровании протекают следующие реакции: HCl + NaOH =NaCl +H2O Ca2+ + Y4- = CaY2- Ag+ +Cl- = AgCl pH сильной кислоты рассчитывают по концентрации неоттитрованной кислоты, pCa и pAg рассчитывают по концентрации неоттитрованного иона металла.
Без учета изменения объема раствора в процессе титрования: VT = fVo pH = -lg[H+] = -lgCo(1-f) = -lgCo – lg(1-f) аналогично pCa = -lgCo –lg(1-f) pAg = -lgCo – lg(1-f)
в) расчет в ТЭ При титровании сильной кислоты образуется очень слабое основание Cl-, pH раствора определяется кислотно-основными свойствами воды Kw = [OH-][H+] в ТЭ [H+] = [OH-] Kw = [H+]2 Для расчета pCa запишем выражение для константы устойчивости [CaY2-]=Co, т.к. диссоциация комплекса мала В ТЭ равновесная концентрация иона Ag+ определяется растворимостью осадка AgCl [Ag+]=[Cl-]= Г) расчет после ТЭ Состав раствора NaCl+NaOH Раствор представляет собой смесь сильного и слабого основания. Более сильное основание подавляет диссоциацию слабого основания, pH определяется избытком добавленного титранта Без учета изменения объема pH = pkw + lgCo +lg(f-1) Для осадительного титрования получаем после ТЭ аналогичную формулу pAg= pkso + lgCo +lg(f-1) Для комплексонометрического титрования [Ca2+] =[Y4-] [CaY2-] =Co V не меняется, тогда Полученные формулы при различных f сведем в таблицу
При f<1 для трех типов кривых нет различия в расчетных формулах. При f=1 в расчетную формулу комплексонометрического титрования входит Co/ При f>1 в расчетных формулах кислотно-основного и осадительного титрования нет различий.
ЛЕКЦИЯ №15
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Последнее изменение этой страницы: 2017-01-25; просмотров: 2182; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 54.81.33.119 (0.05 с.) |