Иодометрическое определение окислителей

Цель работы: определить иодометрическим методом:

– проба А – массу меди(II) или соли CuSO₄ ∙ 5H₂O в пробе (г);

– проба Б – массовую концентрацию «активного хлора» в водопроводной воде (мг Cl₂/л).

Сущность работы. В иодометрии применяют растворы восстановителей Na₂S₂O₃ и KI, но прямое титрование ими окислителей невозможно, поскольку реакции между окислителями и Na₂S₂O₃ идут нестехиометрично, а между окислителями и KI – медленно. Кроме того, раствор KI неустойчив и нет возможности зафиксировать к. т. т. при титровании этим раствором.

Поэтому для определения окислителей используют титрование заместителя: окислитель замещают эквивалентным количеством
иода, затем титруют выделившийся йод раствором тиосульфата:

В качестве рабочего раствора используют стандартный раствор Na₂S₂O₃, в качестве вспомогательных – растворы KI и Н₂SO₄. Специфический индикатор крахмал добавляют вблизи т. э.

Определение Cu²⁺ основано на взаимодействии ионов Cu²⁺ с иодид-ионами и последующем титровании выделившегося иода стандартным раствором тиосульфата натрия:

2Cu²⁺ + 4I^– = I₂ + 2CuI↓

Значение стандартного потенциала пары I₂/2I^– (0,54 В) заметно превышает соответствующее значение пары Cu²⁺/Cu⁺ (0,16 В), поэтому окисление иодида ионами меди(II) представляется нереальным. Однако на самом деле реакция между Cu²⁺ и I^– протекает количественно. Это обусловлено образованием малорастворимого осадка CuI, что существенно повышает потенциал пары Cu²⁺/Cu⁺. Реакцию следует проводить в кислой среде для подавления гидролиза ионов меди(II).

Факторы эквивалентности веществ определяются на основании полуреакций:

Cu²⁺ + е ^– = Cu⁺ Þ f _экв(Cu²⁺) = 1

Þ f _экв(I₂) =

Þ f _экв(Na₂S₂O₃) = 1

Определение «активного хлора». Под термином «активный хлор» понимают суммарное содержание в воде свободного хлора Cl₂, хлорноватистой кислоты НСlO, гипохлорит-ионов СlO^– и хлораминов NH₂Cl, NHCl₂, NCl₃.

При подкислении анализируемой воды и прибавлении к ней иодида калия все перечисленные вещества выделяют иод:

Сl₂ + 2I^– = I₂ + 2Сl^– (6)

СlO^– + 2Н⁺ + 2I^– = I₂ + Сl^– + Н₂O

НСlO + 2I^– + Н⁺ = I₂ + Сl^– + Н₂O

NH₂Cl + 2Н⁺ + 2I^– = I₂ + NH₄⁺ + Cl^–

Выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом натрия в присутствии крахмала. Содержание «активного хлора» выражают в мг/л в пересчете на хлор.

Оборудование и реактивы: мерная колба, бюретка, пипетка Мора, мерные цилиндры (10–20 мл), коническая колба, часовые стекла.

Для анализа пробы А: стандартный 0,05 н. раствор Na₂S₂O₃,
5%-ный раствор KI, 2 н. раствор H₂SO₄, раствор крахмала.

Для анализа пробы Б: стандартный 0,01 н. или 0,005 н. раствор Na₂S₂O₃, KI (крист.), 30%-ный раствор CH₃COOН, 0,5%-ный раствор крахмала, ацетатный буферный раствор с рН = 4,5.

Выполнение работы

Проба А. Cu²⁺ или соль CuSO₄ × 5H₂O. Получают у лаборантов анализируемый раствор в мерную колбу, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Переносят пипеткой аликвотную часть раствора в коническую колбу, добавляют цилиндром 3 мл 2 н. раствора H₂SO₄ и 10–15 мл раствора KI. Накрыв колбу часовым стеклом, оставляют смесь в темноте на 5 мин для завершения реакции. В ходе реакции образуется I₂, придающий раствору бурую окраску, и осадок CuI цвета слоновой кости, за счет чего раствор в колбе будет мутным.

Выделившийся I₂ начинают титровать тиосульфатом. Когда окраска раствора станет бледно-желтой, добавляют раствор крахмала до появления темно-синего окрашивания и продолжают титрование. В конечной точке титрования эта окраска исчезнет, в растворе останется только светлая муть (осадок CuI).

По полученным данным рассчитывают массу меди(II) или соли CuSO₄ × 5H₂O в пробе (г).

Проба Б. Определение «активного хлора». В коническую колбу, снабженную притертой стеклянной пробкой, наливают 50,00 или 100,00 мл анализируемой воды, вносят 0,5 г иодида калия и добавляют 10 мл уксусной кислоты. Через 5 мин оттитровывают выделившийся иод стандартным раствором тиосульфата натрия. В конце титрования прибавляют 1–2 мл раствора крахмала.

При содержании «активного хлора» выше 1 мг/л используют 0,01 н. Na₂S₂O₃, а при содержании от 0,1 до 1 мг/л – 0,005 н. Na₂S₂O₃.

По результатам титрования рассчитывают суммарную молярную концентрацию эквивалента хлорсодержащих соединений-окислителей в анализируемой воде:

Далее переходят к расчету массовой концентрации «активного хлора» в пересчете на хлор (мг Cl₂/л):

Фактор эквивалентности Cl₂ определяется по полуреакции

&	М (Cu^2+) = 63,546 г/моль М (CuSO4 × 5H2O) = 249,69 г/моль	М (Cl2) = 70,906 г/моль
&	Особенности методики определения «активного хлора» 1. Принятое выражение результатов анализа в пересчете на хлор (мг Cl2/л) условно, поскольку 1 моль НСlO, СlO^–, NH2Cl выделяют по 1 моль I2, следовательно, соответствуют 1 моль «активного хлора» Cl2 в реакции (6). 2. В сточной воде могут содержаться и другие окислители, выделяющие I2 из KI (CrO4^2–, NO2^–, Fe^3+, СlO3^– и др.). Хлораты не вступают в реакцию с KI при обычной температуре, если анализируемую воду подкисляют СН3СООН. При большом содержании NO2^–, [Fe(CN)6]^3–, Cu^2+ или Fe^3+ надо проводить титрование в среде ацетатного буфера с рН 4,5. Поправку на остальные окислители, которые встречаются в сточных водах реже (например, CrO4^2–), вводят, предварительно определив их другими методами.
:	С использованием ПО «Практикум по АХ и ФХМА»: – оценить неопределенность измерений; – провести Q -тест и статистическую обработку результатов анализа, если имеется 4 и более результатов параллельных измерений.

Комплексонометрическое титрование

Лабораторная работа № 18