Медико-биологическое значение ароматических соединений 


Мы поможем в написании ваших работ!



ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?

Медико-биологическое значение ароматических соединений



Ароматические соединения имеют колоссальное медико-биологическое значение. Без таких производных бензола и фенола как аминокислоты – фенилаланин, тирозин и триптофан невозможен синтез белков.

Фрагменты бензольных колец входят в состав формул ряда витаминов: рибофлавина (В2) и его производных, фолиевой кислоты (ВС), цианокобаламина (В12),рутина, венорутона (Р4), кверцетина, ацетата токоферола (Е), витамина К. В качестве примера приведём формулу фолиевой кислоты, в которой содержится остаток алкиламида п -аминобензойной кислоты:

В очень многих лекарственных средствах содержатся остатки бензола. Так, например, во всех сульфаниламидных препаратах имеется фрагмент 4-аминобензолсульфокислоты:

В болеутоляющих препаратах таких как амидопирин и анальгин так же есть бензольные остатки:

Противоглистный препарат – нафтамон и сосудосуживающий препарат – нафтизин, применяемый, например, при насморке содержат остатки нафталина:

Среди почти 6000 лекарственных средств, представленных в справочнике М.Д. Машковского, примерно каждое пятое содержит остатки ароматических углеводородов.

Наряду с полезными производными ароматических углеводородов имеется и множество вредных. Например, канцерогенами являются β-нафтиламин вызывающий рак мочевого пузыря, N-нитрзамины вызывающие рак печени, полициклические углеводороды, которые в зависимости от способа попадания в организм могут вызывать рак желудка, лёгких или мошонки (рак лондонских мальчиков-трубочистов). Так основным канцерогенным веществом дёгтя является 3,4-бензпирен, а одним из самых сильных канцерогенов этого класса, часто применяемым в экспериментальной онкологии, считается 9,10-диметил-1,2-бензантрацен.

Хорошо известны также диоксины – опасные ксенобиотики и кумулятивные яды. Среди них один из наиболее токсичных 2,3,7,8-тетрахлордибензо -п -диоксин. Однако токсичны так же и диоксины с другим количеством и расположением атомов хлора в бензольных ядрах. Диоксины обладают мощным мутагенным, иммунодепрессантным, тератогенным и эмбриотоксическим действием.

К сожалению и многие лекарственные препараты обладают тератогенным действием. Ниже приведены примеры таких препаратов, приводящих к уродствам плода в случае их применения на некоторых сроках беременности. Так медикамент – кломифен, назначаемый при бесплодии, маточных кровотечениях и аменорее, является безусловно вредным для плода, если беременность наступила.

Гипотиазид (дихлотиазид) – ценное средство для лечения гипертонической болезни, сопровождающейся недостаточностью кровообращения, очень вреден для плода в первые месяцы беременности.

Сульфометоксазол – составная часть фармацевтического препарата бисептол эффективного в отношении многих бактерий. Есть чёткие доказательства его тератогенности.

 

Содержание

Название темы или раздела темы Стр.
Понятие об ароматичности  
Правило Хюккеля  
Экспериментальные критерии ароматичности  
Склонность ароматических соединений к реакциям замещения  
Доказательства плоского строения по данным рентгеноструктурного анализа  
Аргументы в пользу ароматического строения по данным ЯМР  
Спектры ЯМР тетраметилсилана, циклогексана, ацетона, хлороформа и бензола  
Спектр ЯМР циклопентадиена и циклопентадиенидного аниона  
Гетероароматические соединения: фуран, пиррол и тиофен - π-избыточные системы  
Ферроцен – молекула-сендвич  
Спектр ЯМР циклогептатриена  
Реакция перехода циклогептатриена в катион тропилия  
Спектр ЯМР катиона тропилия  
Азулен – комбинация π-недостаточной и π-избыточной систем  
Полициклические ароматические и не ароматические соединения  
Бензол  
Физические свойства бензола.  
Электронное и пространственное строение бензола.  
Способы получения бензола  
Реакция тримеризации ацетилена по Бертло-Зелинскому-Казанскому  
Реакция тримеризации ацетилена по Реппе  
Получение бензола путём каталитического диспропорционирования циклогексена  
Получение бензола путём каталитического диспропорционирования циклогексадиена  
Получение бензола путём каталитического дегидририрования циклогексана  
Получение бензола путём каталитического дегидририрования гексана  
Получение бензола путём нагревание сухих натровых солей бензолкарбоновых кислот с сухой щёлочью  
Химические свойства бензола.  
Горение бензола  
Каталитическое окисление бензола до малеинового ангидрида  
Каталитическое окисление нафталина до фталевого ангидрида  
Практическое значение малеинового и фталевого ангидридов  
Окисление алкильных производных бензола сильными окислителями (KMnO4, K2Cr2O7, NaBiO3) в жидкой фазе в кислой среде  
Схема окисления алкильных производных бензола  
Примеры реакций окисления алкильных производных бензола перманганатом калия и дихроматом калия в сернокислой среде  
Реакции электрофильного замещения в бензоле. Общий механизм  
Реакция сульфирования бензола. Механизм  
Сульфирование нафталина. Кинетический и термодинамический контроль при получении α- и β-изомерных сульфокислот нафталина  
Реакция нитрования бензола. Механизм  
Нитрование нафталина  
Реакция галогенирования бензола. Механизм  
Реакция алкилирования по Фриделю-Крафтсу. Механизм  
Реакция алкилирования алкенами. Изомеризация алкильных «хвостов»  
Реакция ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Механизм  
Ацилирование аренов галогенангидридами с длинными линейными алкильными радикалами. Перевод их в длинные линейные алкилбензолы по Клемменсену или в две стадии по Кижнеру  
Ацилирование аренов ангидридами карбоновых кислот  
Реакция азосочетания спроизводными бензола, содержащими электронодонорные заместители: фенолами и третичными жирно-ароматическими аминами  
Влияние заместителей на скорость и направление реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в бензольном ряду  
Классификация заместителей  
Электроноакцепторные заместители.Общий признак и представление ЭА- заместителей  
Предсказание влияния ЭА-заместителей на скорость и направление реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга  
Оценка соотношения констант скоростей незамещённого бензола и бензола с ЭА-заместителем на примерах реакций бромирования, нитрования и сульфирования  
Нуклеофильное замещение атомов галогенов в бензольном ядре  
Механизм нуклеофильного замещения  
Оценка соотношения констант скоростей нуклеофильного замещения в хлорбензоле и п -нитрохлорбензоле  
Активированное ЭА-заместителями нуклеофильное замещение галогенов на аминогруппу  
Влияние накопления ЭА-заместителей в о - и п -положении к атому галогена на скорость реакции нуклеофильного замещения  
Реакции активированного нуклеофильного замещения с алкоголятами  
Реакции активированного нуклеофильного замещения с аммиаком и аминами  
Сравнительная реакционная способность атомов галогенов, имеющих ЭА-заместитель в о -, м - и п -положении к ним  
Электронодонорные заместители.Общий признак  
ЭД-заместители. Представление  
Предсказание влияния ЭД-заместителя на скорость и направление реакций электрофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга на примерах фенолят-иона и анилина  
Сравнительная реакционная способность бензола и о - и п -положений бензола с ЭД-заместителем  
Примеры реакций электрофильного замещения: бромирования, нитрования, алкилирования и ацилирования по Фриделю -Крафтсу для производных бензола с ЭД-заместителями  
Пространственное влияние на направление химической реакции  
Согласованное и несогласованное влияние заместителей  
Особая группа заместителей.Общий признак и представление  
Предсказание влияния ОГ-заместителей на скорость и направление реакций электрофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга  
Примеры реакций электрофильного замещения в производных бензола с ОГ-заместителями  
Согласованное действие ЭА- и ОГ- заместителей в производных бензола  
Несогласованное действие ЭД- и ОГ- заместителей в производных бензола  
Наиболее важные производные ароматических углеводородов  
Фенолы.Определение и представление  
Сравнение кислотности фенолов и спиртов  
Фенол.Егоэлектронное и пространственное строение  
Физически свойства фенола  
Способы получения фенола и его аналогов  
Получение фенола из бензола через бензолсульфокислоту с её дальнейшим плавлением с едким натром  
Схема электронного и пространственного строения фенола  
Реакция щелочного плавления сульфокислот в нафталиновом ряду  
Получение фенола и ацетона из бензола через кумол (изопропилбензол) и гидроперекись кумола  
Получение фенола путём нуклеофильного замещения атома хлора на гидроксил действием горячего раствора щёлочи или воды  
Химические свойства фенолов  
Влияние электронодонорных, электроноакцепторных заместителей и заместителей особой группы на кислотные свойства производных фенола и его аналогов. Текст и таблица величин рКа  
Взаимодействие фенолов со щелочами – получение фенолятов  
Перевод фенолятов в исходные фенолы действием более сильных кислот  
Ацилирование фенолов ангидридами карбоновых кислот или их галогенангидридами – получение сложных эфиров фенолов  
Алкилирование фенолятов действием галоидных алкилов или диалкилсульфатов  
Реакции сульфирования фенола и α-нафтола  
Нитрозирование фенола под действием нитрита натрия и соляной кислоты  
Ипсонитрование фенолсульфокислот – получение пикриновой кислоты  
Взаимодействие фенолятов с углекислым газом – реакция Кольбе –Шмитта  
Получение ацетилсалициловой кислоты – аспирина  
Зависимость направления реакцииКольбе –Шмитта для β-нафтолята натрия от температуры проведения процесса  
Ароматические амины.Их практическое значение  
Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием сульфида аммония – реакция Н.Н. Зинина.  
Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием чугунных стружек в кислой среде или в среде электролитов – реакция Бешана  
Недостатки способовН.Н. Зинина и Бешана сточки зрения экологов  
Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием водорода на катализаторе – никеле Ренея  
Алкилирование первичных ароматических аминов до симметричных третичных аминов  
Алкилирование первичных ароматических аминов до вторичных жирно-ароматических. Четырёхстадийный синтез.  
Получение несимметричных третичных жирно-ароматических аминов из вторичных жирно-ароматических  
Взаимодействие первичных ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием солей диазония  
Использование солей диазония для получения азокрасителей по реакции азосочетания с фенолами (нафтолами)  
Азокрасители как рН-индикаторы  
Использование солей диазония для получения азокрасителей по реакции азосочетания с ароматическими третичными аминами  
Взаимодействие вторичных жирно-ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием N-нитрозаминов  
Перегруппировка Фишера-Хеппа  
Взаимодействие третичных жирно-ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием С-нитросоединений  
Восстановление С-нитрозосоединений водородом на никеле Ренея  
Сульфированиетретичных жирно-ароматических аминов  
Нитрованиетретичных жирно-ароматических аминов  
Реакцияазосочетания с третичными жирно-ароматическими аминами  
Основность первичныхароматических, а так же вторичных и третичныхжирноароматических аминов. Реакции этих аминов с кислотами  
Переводсолей ароматических и жирно-ароматических аминов в исходные амины действием щелочей  
Кислотно-основные превращения карбоновых кислот ароматического ряда  
Реакции карбоновых кислот ароматического ряда со щелочами  
Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с солями более слабых и нестойких кислот  
Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с металлами, стоящими в ряду напряжений левее водорода  
Переводсолей карбоновых кислот ароматического ряда в исходные кислоты действием сильных кислот  
Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с аммиаком и аминами  
Переводаммонийныхсолей карбоновых кислот ароматического ряда в соли металлов действием горячих растворов щелочей  
Переводаммонийныхсолей карбоновых кислот ароматического ряда исходные кислоты действием более сильных кислот  
Кислотно-основные превращения сульфокислот ароматического ряда  
pKa бензолсульфокислоты и реакции сульфокислот ароматического ряда со щелочами, амфотерными гидроксидами и нерастворимыми в воде основаниями  
Реакции водных растворов сульфокислот ароматического ряда с основными и амфотерными оксидами  
Реакции водных растворов сульфокислот ароматического ряда с солями слабых кислот  
Реакции сульфокислот ароматического ряда с аммиаком и аминами  
Переводсолей сульфокислот ароматического ряда в сульфохлориды действием пентахлорида фосфора  
   
   
   

 

 

 



Поделиться:


Последнее изменение этой страницы: 2017-01-26; просмотров: 1279; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы!

infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 35.175.172.94 (0.023 с.)