Ароматические соединения имеют колоссальное медико-биологическое значение. Без таких производных бензола и фенола как аминокислоты – фенилаланин, тирозин и триптофан невозможен синтез белков.
В очень многих лекарственных средствах содержатся остатки бензола. Так, например, во всех сульфаниламидных препаратах имеется фрагмент 4-аминобензолсульфокислоты:
В болеутоляющих препаратах таких как амидопирин и анальгин так же есть бензольные остатки:
Противоглистный препарат – нафтамон и сосудосуживающий препарат – нафтизин, применяемый, например, при насморке содержат остатки нафталина:
Среди почти 6000 лекарственных средств, представленных в справочнике М.Д. Машковского, примерно каждое пятое содержит остатки ароматических углеводородов.
Наряду с полезными производными ароматических углеводородов имеется и множество вредных. Например, канцерогенами являются β-нафтиламин вызывающий рак мочевого пузыря, N-нитрзамины вызывающие рак печени, полициклические углеводороды, которые в зависимости от способа попадания в организм могут вызывать рак желудка, лёгких или мошонки (рак лондонских мальчиков-трубочистов). Так основным канцерогенным веществом дёгтя является 3,4-бензпирен, а одним из самых сильных канцерогенов этого класса, часто применяемым в экспериментальной онкологии, считается 9,10-диметил-1,2-бензантрацен.
Хорошо известны также диоксины – опасные ксенобиотики и кумулятивные яды. Среди них один из наиболее токсичных 2,3,7,8-тетрахлордибензо -п -диоксин. Однако токсичны так же и диоксины с другим количеством и расположением атомов хлора в бензольных ядрах. Диоксины обладают мощным мутагенным, иммунодепрессантным, тератогенным и эмбриотоксическим действием.
К сожалению и многие лекарственные препараты обладают тератогенным действием. Ниже приведены примеры таких препаратов, приводящих к уродствам плода в случае их применения на некоторых сроках беременности. Так медикамент – кломифен, назначаемый при бесплодии, маточных кровотечениях и аменорее, является безусловно вредным для плода, если беременность наступила.
Гипотиазид (дихлотиазид) – ценное средство для лечения гипертонической болезни, сопровождающейся недостаточностью кровообращения, очень вреден для плода в первые месяцы беременности.
Сульфометоксазол – составная часть фармацевтического препарата бисептол эффективного в отношении многих бактерий. Есть чёткие доказательства его тератогенности.
Название темы или раздела темы
| Стр.
|
Понятие об ароматичности
|
|
Правило Хюккеля
|
|
Экспериментальные критерии ароматичности
|
|
Склонность ароматических соединений к реакциям замещения
|
|
Доказательства плоского строения по данным рентгеноструктурного анализа
|
|
Аргументы в пользу ароматического строения по данным ЯМР
|
|
Спектры ЯМР тетраметилсилана, циклогексана, ацетона, хлороформа и бензола
|
|
Спектр ЯМР циклопентадиена и циклопентадиенидного аниона
|
|
Гетероароматические соединения: фуран, пиррол и тиофен - π-избыточные системы
|
|
Ферроцен – молекула-сендвич
|
|
Спектр ЯМР циклогептатриена
|
|
Реакция перехода циклогептатриена в катион тропилия
|
|
Спектр ЯМР катиона тропилия
|
|
Азулен – комбинация π-недостаточной и π-избыточной систем
|
|
Полициклические ароматические и не ароматические соединения
|
|
Бензол
|
|
Физические свойства бензола.
|
|
Электронное и пространственное строение бензола.
|
|
Способы получения бензола
|
|
Реакция тримеризации ацетилена по Бертло-Зелинскому-Казанскому
|
|
Реакция тримеризации ацетилена по Реппе
|
|
Получение бензола путём каталитического диспропорционирования циклогексена
|
|
Получение бензола путём каталитического диспропорционирования циклогексадиена
|
|
Получение бензола путём каталитического дегидририрования циклогексана
|
|
Получение бензола путём каталитического дегидририрования гексана
|
|
Получение бензола путём нагревание сухих натровых солей бензолкарбоновых кислот с сухой щёлочью
|
|
Химические свойства бензола.
|
|
Горение бензола
|
|
Каталитическое окисление бензола до малеинового ангидрида
|
|
Каталитическое окисление нафталина до фталевого ангидрида
|
|
Практическое значение малеинового и фталевого ангидридов
|
|
Окисление алкильных производных бензола сильными окислителями (KMnO4, K2Cr2O7, NaBiO3) в жидкой фазе в кислой среде
|
|
Схема окисления алкильных производных бензола
|
|
Примеры реакций окисления алкильных производных бензола перманганатом калия и дихроматом калия в сернокислой среде
|
|
Реакции электрофильного замещения в бензоле. Общий механизм
|
|
Реакция сульфирования бензола. Механизм
|
|
Сульфирование нафталина. Кинетический и термодинамический контроль при получении α- и β-изомерных сульфокислот нафталина
|
|
Реакция нитрования бензола. Механизм
|
|
Нитрование нафталина
|
|
Реакция галогенирования бензола. Механизм
|
|
Реакция алкилирования по Фриделю-Крафтсу. Механизм
|
|
Реакция алкилирования алкенами. Изомеризация алкильных «хвостов»
|
|
Реакция ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Механизм
|
|
Ацилирование аренов галогенангидридами с длинными линейными алкильными радикалами. Перевод их в длинные линейные алкилбензолы по Клемменсену или в две стадии по Кижнеру
|
|
Ацилирование аренов ангидридами карбоновых кислот
|
|
Реакция азосочетания спроизводными бензола, содержащими электронодонорные заместители: фенолами и третичными жирно-ароматическими аминами
|
|
Влияние заместителей на скорость и направление реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в бензольном ряду
|
|
Классификация заместителей
|
|
Электроноакцепторные заместители.Общий признак и представление ЭА- заместителей
|
|
Предсказание влияния ЭА-заместителей на скорость и направление реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга
|
|
Оценка соотношения констант скоростей незамещённого бензола и бензола с ЭА-заместителем на примерах реакций бромирования, нитрования и сульфирования
|
|
Нуклеофильное замещение атомов галогенов в бензольном ядре
|
|
Механизм нуклеофильного замещения
|
|
Оценка соотношения констант скоростей нуклеофильного замещения в хлорбензоле и п -нитрохлорбензоле
|
|
Активированное ЭА-заместителями нуклеофильное замещение галогенов на аминогруппу
|
|
Влияние накопления ЭА-заместителей в о - и п -положении к атому галогена на скорость реакции нуклеофильного замещения
|
|
Реакции активированного нуклеофильного замещения с алкоголятами
|
|
Реакции активированного нуклеофильного замещения с аммиаком и аминами
|
|
Сравнительная реакционная способность атомов галогенов, имеющих ЭА-заместитель в о -, м - и п -положении к ним
|
|
Электронодонорные заместители.Общий признак
|
|
ЭД-заместители. Представление
|
|
Предсказание влияния ЭД-заместителя на скорость и направление реакций электрофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга на примерах фенолят-иона и анилина
|
|
Сравнительная реакционная способность бензола и о - и п -положений бензола с ЭД-заместителем
|
|
Примеры реакций электрофильного замещения: бромирования, нитрования, алкилирования и ацилирования по Фриделю -Крафтсу для производных бензола с ЭД-заместителями
|
|
Пространственное влияние на направление химической реакции
|
|
Согласованное и несогласованное влияние заместителей
|
|
Особая группа заместителей.Общий признак и представление
|
|
Предсказание влияния ОГ-заместителей на скорость и направление реакций электрофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга
|
|
Примеры реакций электрофильного замещения в производных бензола с ОГ-заместителями
|
|
Согласованное действие ЭА- и ОГ- заместителей в производных бензола
|
|
Несогласованное действие ЭД- и ОГ- заместителей в производных бензола
|
|
Наиболее важные производные ароматических углеводородов
|
|
Фенолы.Определение и представление
|
|
Сравнение кислотности фенолов и спиртов
|
|
Фенол.Егоэлектронное и пространственное строение
|
|
Физически свойства фенола
|
|
Способы получения фенола и его аналогов
|
|
Получение фенола из бензола через бензолсульфокислоту с её дальнейшим плавлением с едким натром
|
|
Схема электронного и пространственного строения фенола
|
|
Реакция щелочного плавления сульфокислот в нафталиновом ряду
|
|
Получение фенола и ацетона из бензола через кумол (изопропилбензол) и гидроперекись кумола
|
|
Получение фенола путём нуклеофильного замещения атома хлора на гидроксил действием горячего раствора щёлочи или воды
|
|
Химические свойства фенолов
|
|
Влияние электронодонорных, электроноакцепторных заместителей и заместителей особой группы на кислотные свойства производных фенола и его аналогов. Текст и таблица величин рКа
|
|
Взаимодействие фенолов со щелочами – получение фенолятов
|
|
Перевод фенолятов в исходные фенолы действием более сильных кислот
|
|
Ацилирование фенолов ангидридами карбоновых кислот или их галогенангидридами – получение сложных эфиров фенолов
|
|
Алкилирование фенолятов действием галоидных алкилов или диалкилсульфатов
|
|
Реакции сульфирования фенола и α-нафтола
|
|
Нитрозирование фенола под действием нитрита натрия и соляной кислоты
|
|
Ипсонитрование фенолсульфокислот – получение пикриновой кислоты
|
|
Взаимодействие фенолятов с углекислым газом – реакция Кольбе –Шмитта
|
|
Получение ацетилсалициловой кислоты – аспирина
|
|
Зависимость направления реакцииКольбе –Шмитта для β-нафтолята натрия от температуры проведения процесса
|
|
Ароматические амины.Их практическое значение
|
|
Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием сульфида аммония – реакция Н.Н. Зинина.
|
|
Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием чугунных стружек в кислой среде или в среде электролитов – реакция Бешана
|
|
Недостатки способовН.Н. Зинина и Бешана сточки зрения экологов
|
|
Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием водорода на катализаторе – никеле Ренея
|
|
Алкилирование первичных ароматических аминов до симметричных третичных аминов
|
|
Алкилирование первичных ароматических аминов до вторичных жирно-ароматических. Четырёхстадийный синтез.
|
|
Получение несимметричных третичных жирно-ароматических аминов из вторичных жирно-ароматических
|
|
Взаимодействие первичных ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием солей диазония
|
|
Использование солей диазония для получения азокрасителей по реакции азосочетания с фенолами (нафтолами)
|
|
Азокрасители как рН-индикаторы
|
|
Использование солей диазония для получения азокрасителей по реакции азосочетания с ароматическими третичными аминами
|
|
Взаимодействие вторичных жирно-ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием N-нитрозаминов
|
|
Перегруппировка Фишера-Хеппа
|
|
Взаимодействие третичных жирно-ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием С-нитросоединений
|
|
Восстановление С-нитрозосоединений водородом на никеле Ренея
|
|
Сульфированиетретичных жирно-ароматических аминов
|
|
Нитрованиетретичных жирно-ароматических аминов
|
|
Реакцияазосочетания с третичными жирно-ароматическими аминами
|
|
Основность первичныхароматических, а так же вторичных и третичныхжирноароматических аминов. Реакции этих аминов с кислотами
|
|
Переводсолей ароматических и жирно-ароматических аминов в исходные амины действием щелочей
|
|
Кислотно-основные превращения карбоновых кислот ароматического ряда
|
|
Реакции карбоновых кислот ароматического ряда со щелочами
|
|
Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с солями более слабых и нестойких кислот
|
|
Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с металлами, стоящими в ряду напряжений левее водорода
|
|
Переводсолей карбоновых кислот ароматического ряда в исходные кислоты действием сильных кислот
|
|
Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с аммиаком и аминами
|
|
Переводаммонийныхсолей карбоновых кислот ароматического ряда в соли металлов действием горячих растворов щелочей
|
|
Переводаммонийныхсолей карбоновых кислот ароматического ряда исходные кислоты действием более сильных кислот
|
|
Кислотно-основные превращения сульфокислот ароматического ряда
|
|
pKa бензолсульфокислоты и реакции сульфокислот ароматического ряда со щелочами, амфотерными гидроксидами и нерастворимыми в воде основаниями
|
|
Реакции водных растворов сульфокислот ароматического ряда с основными и амфотерными оксидами
|
|
Реакции водных растворов сульфокислот ароматического ряда с солями слабых кислот
|
|
Реакции сульфокислот ароматического ряда с аммиаком и аминами
|
|
Переводсолей сульфокислот ароматического ряда в сульфохлориды действием пентахлорида фосфора
|
|
|
|
|
|
|
|