Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
УГЛЕВОДЫ: структурные формулы; номенклатура; химические свойства; получениеСтр 1 из 2Следующая ⇒
УГЛЕВОДЫ: структурные формулы; номенклатура; химические свойства; получение МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ВЫПОЛНЕНИЮ ЗАДАНИЙ В ТЕМАХ 12 И 13 Для показа пространственной структуры моносахаридов (м/с) используются два вида их структурных формул: (а) проекционные (плоские) формулы Э. Фишера (см. приложения 2 и 3 в конце сборника); (б) перспективные (объемные) формулы У.Н. Хеуорса (см. приложение 4). Молекулы м/с могут существовать как в открытой (оксо-), так и в циклической (полуацетальной) форме структуры. В водном растворе конкретного м/с обе структуры находятся в подвижном равновесии, а превращение одной формы в другую называется цикло-цепной таутомерией.
Стереоизомерия М/с одного молекулярного состава – стереоизомеры – делятся на два ряда: D-ряд и L-ряд. У каждого члена D-ряда есть энантиомер (от греч. энантио – «зеркало») – член L-ряда. Так, энантиомерами между собой являются D-глюкоза и L-глюкоза, которые находятся в отношениях объекта и его отражения в плоском идеальном зеркале. Внутри D-ряда есть два вида стереоизомерных отношений: (а) эпимеры – стереоизомеры, отличающиеся расположением в пространстве только одной (ОН)-группы у асимметрического атома *С, соседнего с оксогруппой (глюкоза – манноза; ксилоза – ликсоза; псикоза – фруктоза). В состав эпимерного «семейства» входят три м/с: две альдозы, имеющие у *С-2 разнонаправленные (ОН)-группы, и кетоза с (С=О)-группой у С-2, например, глюкоза, манноза и фруктоза. При нагревании водного раствора м/с в щелочной среде возможно превращение одного эпимера в другой – эпимеризация. Это является причиной положительной реакции Троммера на альдогруппу в кетозе, т.к. в результате эпимеризации кетоза превращается в альдозу. (б) диастереомеры – отличаются более чем одним центром асимметрии. Так, для D-глюкозы диастереомерами являются D-альтроза (2, 3), D-гулоза (3, 4), D-талоза (2, 4) и D-идоза (2, 3, 4); диастереомерами для D-глюкозы не являются D-аллоза (3) и D-галактоза (4) (здесь цифрами указаны номера *С с разнонаправленными гидроксилами). Изомеризация открытой формы м/с в циклическую происходит из-за миграции атома Н от «дальней» (ОН)-группы к кислороду (С=О)-группы и «переключения» одной из ее связей с карбонильного атома кислорода на атом кислорода «разрушенной» (ОН)-группы:
Одним из результатов циклизации является превращение углерода (С-1) оксогруппы в асимметрический (*С-1) и, как следствие, возможность образования еще двух видов стереомеров – аномеров, отличающихся пространственным расположением вновь образовавшегося полуацетального гидроксила (см. выше). Поскольку мигрировать могут атомы Н как от (С5-ОН), так и от (С4-ОН), - могут, соответственно, образовываться как шестичленные (пиранозные, см. выше), так и пятичленные(фуранозные, см. ниже) гетероциклы: Все вышеприведенные структурные формулы изображены способом Фишера. Переход от изображения структуры способом Фишера к способу Хеуорса легко осуществляется с помощью табл. 4 (см. приложения). Кислородсодержащий гетероцикл в способе Хеуорса изображается лежащим в горизонтальной плоскости, где атом кислорода показывают в дальнем правом углу цикла, а атомы углерода цикла нумеруются по часовой стрелке:
Способом Хеуорса могут быть изображены как циклическая (полуацетальная) форма структуры м/с, так и открытая оксоформа: Задание 1 По номенклатурным названиям моносахаридов построить структурные формулы Фишера и Хеуорса. Для каждого заданного моносахарида привести открытые структурные формулы (по Фишеру): энантиомера, эпимера и диастереомера (одного) с названиями.
Задание 2 Для обоих своих моносахаридов из задания 1 написать реакции: (а) получения всех возможных сахарных кислот (глик оновая, глик аровая, глик уроновая). Для глик уроновой кислоты раскрыть цикл и привести ее формулу Фишера. (б) Для одного из своих моносахаридов (любого) в заданной циклической форме (формула Хеуорса) – реакции с: (в) Для своей альдозы (любой) написать реакцию: удлинения С-цепи (для альдопентозы) или укорачивания С-цепи (для альдогексозы), см. «Курс лекций», Ч. 4 (2006г), стр. 38-39. УГЛЕВОДЫ: структурные формулы; номенклатура; химические свойства; получение МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ВЫПОЛНЕНИЮ ЗАДАНИЙ В ТЕМАХ 12 И 13 Для показа пространственной структуры моносахаридов (м/с) используются два вида их структурных формул: (а) проекционные (плоские) формулы Э. Фишера (см. приложения 2 и 3 в конце сборника); (б) перспективные (объемные) формулы У.Н. Хеуорса (см. приложение 4). Молекулы м/с могут существовать как в открытой (оксо-), так и в циклической (полуацетальной) форме структуры. В водном растворе конкретного м/с обе структуры находятся в подвижном равновесии, а превращение одной формы в другую называется цикло-цепной таутомерией.
Стереоизомерия М/с одного молекулярного состава – стереоизомеры – делятся на два ряда: D-ряд и L-ряд. У каждого члена D-ряда есть энантиомер (от греч. энантио – «зеркало») – член L-ряда. Так, энантиомерами между собой являются D-глюкоза и L-глюкоза, которые находятся в отношениях объекта и его отражения в плоском идеальном зеркале. Внутри D-ряда есть два вида стереоизомерных отношений: (а) эпимеры – стереоизомеры, отличающиеся расположением в пространстве только одной (ОН)-группы у асимметрического атома *С, соседнего с оксогруппой (глюкоза – манноза; ксилоза – ликсоза; псикоза – фруктоза). В состав эпимерного «семейства» входят три м/с: две альдозы, имеющие у *С-2 разнонаправленные (ОН)-группы, и кетоза с (С=О)-группой у С-2, например, глюкоза, манноза и фруктоза. При нагревании водного раствора м/с в щелочной среде возможно превращение одного эпимера в другой – эпимеризация. Это является причиной положительной реакции Троммера на альдогруппу в кетозе, т.к. в результате эпимеризации кетоза превращается в альдозу. (б) диастереомеры – отличаются более чем одним центром асимметрии. Так, для D-глюкозы диастереомерами являются D-альтроза (2, 3), D-гулоза (3, 4), D-талоза (2, 4) и D-идоза (2, 3, 4); диастереомерами для D-глюкозы не являются D-аллоза (3) и D-галактоза (4) (здесь цифрами указаны номера *С с разнонаправленными гидроксилами). Изомеризация открытой формы м/с в циклическую происходит из-за миграции атома Н от «дальней» (ОН)-группы к кислороду (С=О)-группы и «переключения» одной из ее связей с карбонильного атома кислорода на атом кислорода «разрушенной» (ОН)-группы: Одним из результатов циклизации является превращение углерода (С-1) оксогруппы в асимметрический (*С-1) и, как следствие, возможность образования еще двух видов стереомеров – аномеров, отличающихся пространственным расположением вновь образовавшегося полуацетального гидроксила (см. выше).
Поскольку мигрировать могут атомы Н как от (С5-ОН), так и от (С4-ОН), - могут, соответственно, образовываться как шестичленные (пиранозные, см. выше), так и пятичленные(фуранозные, см. ниже) гетероциклы: Все вышеприведенные структурные формулы изображены способом Фишера. Переход от изображения структуры способом Фишера к способу Хеуорса легко осуществляется с помощью табл. 4 (см. приложения). Кислородсодержащий гетероцикл в способе Хеуорса изображается лежащим в горизонтальной плоскости, где атом кислорода показывают в дальнем правом углу цикла, а атомы углерода цикла нумеруются по часовой стрелке:
Способом Хеуорса могут быть изображены как циклическая (полуацетальная) форма структуры м/с, так и открытая оксоформа:
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Последнее изменение этой страницы: 2017-01-19; просмотров: 558; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 35.171.159.141 (0.024 с.) |