Снятие изопропенилиденовой защиты 


Мы поможем в написании ваших работ!



ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?

Снятие изопропенилиденовой защиты



Кислый гидролиз АсОН-Н2О, CF3COOH-H2O все это в ТГФ или используют смолу Dowex 50 W

 

 

Этот пример показывает, что 1,3-диоксан (транс-сочленение) гидролизуется легче, чем цис-1,3-диоксолан. Однако транс-сочлененный диоксолан гидролизуется легче, чем диоксан.

 

Циклогексилиден- и циклопенталиден-ацетали аналогичны изопропенилиденацеталям. Но введение циклоалкенилиденового протектора уменьшает растворимость в воде и облегчает выделение. Циклопентанилиденовый протектор легче гидролизуется, чем изопроенилиденовые и циклогексенилиденовые.

 

Силильная защита

 

Защитные группы для азота

N-ацильные производные, N-сульфонильные производные, N-сульфенильные производные, N-алкильные производные, N-силильные производные, имино-производные.

 

N-ацильные производные

Встречается 10 N-ацильных защитных групп: фталимидная, трифенилацетамидная, метокси- и этоксикарбонильная, третбутоксикарбонильная, бензилоксикарбонильная, аллилоксикарбонильная, 9-флуорилметоксикарбонильная, 2-(триметилсилил)этоксикарбонильная, 2,2,2-трихлорэтоксикарбонильная. Прикстически все защитные ацильные группы превращают азот в карбамоильные производные. Все карбаматы легко гидролизуются до карбаминовой кислоты, которая нестабильна и распадаясь дает амин и СО2.

 

Фталимиды Phth и Pht

Стабильны к действию Pb(AcO)2, 30% Н2О2, SOCl2, HBr в AcOH, большинству реагентов, используемых для окисления спиртов в том числе реактиву Джонса, OsO4, большинству методов получения ацеталей. Они устойчивы в условиях перэтерификации ацетатных групп MeONa в MeOH.

Лабильны к Na2S·9H2O, гидридам металлов, к действию пиперидина, используемого для снятия 9-флуорилметоксикарбонильной группы (Fmoc).

 

Введение защитной группы

1) Первичные амины с фталевым ангидридом в CHCl3 при 70°С 4ч.

2) в присутствии оснований

3) N-этоксикарбонилфталимид

 

Расщепление. Расщепление как и в методе Габриеля при синтезе первичных аминов. Гидрогенолиз. Его можно использовать для удаления фталимидной защиты в присутствии ВОС-защиты

Можно использовать для снятия защиты MeNHNH2, в этом случае не затрагивается Et3SiO защита.

 

Трифторацетамидная защита

 

Получение: (CF3CO)2O в CH2Cl2 в присутствии Et3N или пиридина. Для селективного трифторацетилирования первичной аминогруппы в присутствии вторичной используют N-трифторацетилсукцинимид. Следующий пример показывает возможность трифторацетилирования аминогруппы в присутствии гидроксильной.

 

Расщепление проводят в щелочной среде: LiOH, K2CO3.



Поделиться:


Последнее изменение этой страницы: 2016-12-30; просмотров: 303; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы!

infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 44.208.25.215 (0.006 с.)