Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Снятие изопропенилиденовой защиты
Кислый гидролиз АсОН-Н2О, CF3COOH-H2O все это в ТГФ или используют смолу Dowex 50 W
Этот пример показывает, что 1,3-диоксан (транс-сочленение) гидролизуется легче, чем цис-1,3-диоксолан. Однако транс-сочлененный диоксолан гидролизуется легче, чем диоксан.
Циклогексилиден- и циклопенталиден-ацетали аналогичны изопропенилиденацеталям. Но введение циклоалкенилиденового протектора уменьшает растворимость в воде и облегчает выделение. Циклопентанилиденовый протектор легче гидролизуется, чем изопроенилиденовые и циклогексенилиденовые.
Силильная защита
Защитные группы для азота N-ацильные производные, N-сульфонильные производные, N-сульфенильные производные, N-алкильные производные, N-силильные производные, имино-производные.
N-ацильные производные Встречается 10 N-ацильных защитных групп: фталимидная, трифенилацетамидная, метокси- и этоксикарбонильная, третбутоксикарбонильная, бензилоксикарбонильная, аллилоксикарбонильная, 9-флуорилметоксикарбонильная, 2-(триметилсилил)этоксикарбонильная, 2,2,2-трихлорэтоксикарбонильная. Прикстически все защитные ацильные группы превращают азот в карбамоильные производные. Все карбаматы легко гидролизуются до карбаминовой кислоты, которая нестабильна и распадаясь дает амин и СО2.
Фталимиды Phth и Pht Стабильны к действию Pb(AcO)2, 30% Н2О2, SOCl2, HBr в AcOH, большинству реагентов, используемых для окисления спиртов в том числе реактиву Джонса, OsO4, большинству методов получения ацеталей. Они устойчивы в условиях перэтерификации ацетатных групп MeONa в MeOH. Лабильны к Na2S·9H2O, гидридам металлов, к действию пиперидина, используемого для снятия 9-флуорилметоксикарбонильной группы (Fmoc).
Введение защитной группы 1) Первичные амины с фталевым ангидридом в CHCl3 при 70°С 4ч. 2) в присутствии оснований 3) N-этоксикарбонилфталимид
Расщепление. Расщепление как и в методе Габриеля при синтезе первичных аминов. Гидрогенолиз. Его можно использовать для удаления фталимидной защиты в присутствии ВОС-защиты Можно использовать для снятия защиты MeNHNH2, в этом случае не затрагивается Et3SiO защита.
Трифторацетамидная защита
Получение: (CF3CO)2O в CH2Cl2 в присутствии Et3N или пиридина. Для селективного трифторацетилирования первичной аминогруппы в присутствии вторичной используют N-трифторацетилсукцинимид. Следующий пример показывает возможность трифторацетилирования аминогруппы в присутствии гидроксильной.
Расщепление проводят в щелочной среде: LiOH, K2CO3.
|
|||||
Последнее изменение этой страницы: 2016-12-30; просмотров: 303; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 44.208.25.215 (0.006 с.) |