Соединения, в которых каждый лиганд связан с комплексообразователем двумя ковалентными связями, одна из которых образована по обменному, а другая по донорно-акцепторному механизму. 
";


Мы поможем в написании ваших работ!



ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?

Соединения, в которых каждый лиганд связан с комплексообразователем двумя ковалентными связями, одна из которых образована по обменному, а другая по донорно-акцепторному механизму.



Например, cтруктура внутримолекулярного комплексного аниона [Cu (C2O42-)2] 2- (диоксалато купрат) включает два пятичленных цикла, причем, ион меди образует с лигандами две связи по обменному (за счет неспаренных электронов) и две по донорному механизму:


 

Структура внутримолекулярного нейтрального комплекса меди и кетоенольной формы циклопентан-2,4-диона включает два шестичленных цикла. Ее можно представить в виде суммы двух равноценных резонансных форм А и Б или в виде симметричной структуры В, в которой все четыре атома кислорода и их связи с комплексообразователем одинаковы (см. раздел 5.6):

 

В структуре В пунктирной линией обозначена система сопряженных π-связей, в которую включены перпендикулярно направленные к плоскости молекулы «гантели» р-орбиталей четырех атомов кислорода, шести атомов углерода и иона меди. С учетом того, что dsp 2–гибридизация иона меди соответствует квадрату и все пять атомов углерода обоих лигандов (кетоенольных форм циклопентан-2,4-дионов) лежат в одной плоскости, очевидно, что все десять атомов углерода, четыре атома кислорода и атом меди находятся в одной плоскости.

Краун-эфиры (краун-соединения) — макрогетероциклические соединения, содержащие в своих циклах более 11 атомов, из которых не менее четырёх —гетероатомы, которые связаны между собой этиленовыми мостиками.

Как правило, гетероатомом является атом кислорода. Если один или несколько атомов кислорода заменены атомами азота или серы, то соответствующие соединения называются соответственно азакраун- или тиакраун-эфирами. Если краун-эфиры конденсированы с бензольными или циклогексановыми кольцами, то они относятся к бензокраун- или циклогексанкраун-эфирам. Получены краун-эфиры, содержащие в цикле атомы P, Si, As, а также амидные, сложноэфирные и некоторые другие функциональные группы. Данные лиганды позволяют позволяют получать комплексы ионов щелочных металлов растворимые в углеводородах. Это свойство нашло широкое применение в органическом синтезе. Так, например, с их помощью можно растворить в органических растворителях KMnO4 и провести с ним рекцию окисления.


Мостиковые группы и многоядерные комплексы

Названию мостиковых групп предшествует греческая буква m (мю), которая повторяется перед названием мостикового лиганда каждого вида. При перечислении лигандов сначала называют мостиковые в порядке их усложнения, затем немостиковые в полном соответствии с ранее установленным порядком, а после этого – комплексообразователи с указанием их числа. Если в комплексе имеются одинаковые фрагменты, это тоже может быть отражено в названии. Примеры:
[(NH3)5Co – NH2 – Co(NH3)5]Cl5
хлорид (m-амидо)-декаамминдикобальта(III) или
хлорид (m-амидо)-бис{пентаамминкобальта(III)}

 

Изомерия комплексов

Под изомерией понимают способность веществ образовывать несколько соединений одинакового состава, отличающихся взаимным расположением атомов в молекуле, а следовательно, различных по свойствам. Изомеры – это вещества, имеющие одинаковый химический состав, но разные физико-химические характеристики. Различают структурную и пространственную изомерию. Структурная изомерия обусловлена различным порядком связи атомов в молекуле.

В частности, изомерия комплексных соединений обусловлена различным положением и связью лигандов во внутренней сфере. Так гидратная изомерия имеет место при переходе воды из внутренней сферы во внешнюю, например, [Cr(H2O)6]Cl3, [Cr(H2O)5Cl]Cl2 ∙ H2O, [Cr(H2O)4Cl2]Cl ∙ 2H2O.

Ионизационная изомерия определяется различным распределением ионов между внутренней и внешней сферами, например: [Co(NH3)5Br]SO4 и [Co(NH3)5SO4]Br, [Pt(NH3)4Cl2]Br2 и [Pt(NH3)4Br2]Cl2.
Пространственная изомерия обусловлена различным положением атомов в молекуле относительно друг друга и в пространстве. В частности, в комплексных соединениях наблюдается геометрическая изомерия.

Геометрическая изомерия вызвана неодинаковым размещением лигандов во внутренней сфере относительно друг друга. Необходимым условием геометрической изомерии является наличие во внутренней координационной сфере не менее двух различных лигандов. Геометрическая изомерия проявляется преимущественно у комплексных соединений, имеющих октаэдрическое строение, строение тригональной бипирамиды, плоского квадрата или квадратной пирамиды. Комплексные соединения с тетраэдрическим, треугольным и линейным строением геометрических изомеров не имеют, поскольку места расположения лигандов двух разных видов вокруг центрального атома равноценны.

Для различия геометрических изомеров к названию комплексных соединений добавляют приставку цис-, если одинаковые по составу лиганды занимают соседнее положение по отношению к комплексообразователю, или транс-, когда лиганды находятся в противоположных положениях. Например, комплексный ион дигидроксотетраамминкобальтат может существовать в цис-, так и в транс- форме (Рис.4.1).

 

Рис. 4.1. Цис- и транс-изомеры комплексного иона дигидроксотетраамминкобальтата [Co(NH3)4(OH)2]+

 

Например, дихлородиамминплатина(II) [Pt(NH3)2Cl2]0 имеет два геометрических изомера (квадратные комплексы), в одном одинаковые лиганды расположены в противоположных углах квадрата (транс-изомер), в другом – в соседних углах (цис-изомер):


Соответственно названия этих изомеров будут: цис-дихлородиамминплатина(II) и
транс-дихлородиамминплатина(II).
Комплексы (комплексные, координационные соединения) - это молекулы или ионы, обладающие высокой симметрией, имеющие атом в центре симметрии - центральный атом, комплексообразователь, электронная валентность которого больше стехиометрической. Вокруг центрального атома располагаются атомы или группы атомов - лиганды, которые и образуют симметричную фигуру.

 



Поделиться:


Последнее изменение этой страницы: 2016-12-30; просмотров: 394; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы!

infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.238.86.122 (0.005 с.)