Химические свойства пиридина 


Мы поможем в написании ваших работ!



ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?

Химические свойства пиридина



Пиридин представляет собой ароматическую 6 - электронную систему, которая образуется за счет - электронов трех двойных связей кольца. Неподеленная пара электронов атома азота лежит в плоскости, перпендикулярной плоскости p-системы кольца и не принимает участия в создании ароматического секстета. Отсюда вытекают два очень важных для химии пиридина следствия: во-первых, атом азота пиридина обладает основными и нуклеофильными свойствами и, во-вторых, за счет большей, чем у углерода, электроотрицательности атома азота ядро пиридина приобретает
- дефицитность, т.к. электронная плотность в кольце распределена неравномерно и частично локализована на атоме азота.

1) Нуклеофильность кольцевого атома азота проявляется в его способности к алкилированию и ацилированию. При алкилировании атома азота образуются устойчивые пиридиниевые соли:

2) При образовании ацилиевых солей необходимо использовать избыток пиридина для связывания НХ. Образующиеся ацилиевые соли являются очень сильными ацилирующими агентами, превосходящими по активности ангидриды и хлорангидриды кислот.

N-Ацилипиридиниевые соли c R1=N(Me)2 нашили широкое применение для ацилирования пространственно затрудненных спиртов.

3) Для пиридина характерно образование комплексов с кислотами Льюиса, которые в большинстве своем служат мягкими электрофильными агентами:

 

сульфирующий агент мягкий восстановитель мягкий нитрующий агент фторирующий агент

4) Реакции электрофильного замещения для пиридина идут с большим трудом, что обусловлено π-дефицитностью ядра и способностью атома азота образовывать соли с протонными кислотами и комплексы с кислотами Льюиса, что еще больше уменьшает нуклеофильность ядра. Атака электрофилами идет по положению 3. По способности к электрофильному замещению пиридин напоминает нитробензол.

В силу указанных выше причин реакции электрофильного замещения для пиридина идут в жестких условиях и часто с низкими выходами:

 

5) Использование комплекса пиридина с гексафторацетоном позволяет провести селективное литирование по положению 2:

6) Нуклеофильное замещение гидрид-иона на аминогруппу под действием амида натрия известно как реакция Чичибабина:

Пиридин и его производные - основа пиридиновых алкалоидов, а также многих лекарственных средств. Используют пиридин также в синтезе красителей, инсектицидов, применяют для денатурации спирта. Комплекс пиридин с SO3-пиридинсульфотриоксид - мягкий сульфирующий агент; C5H5NBr2· HBr - бромирующий агент; C5H5N · HCl - реагент для дегидратации эпоксидов и N-дезалкилирования, C5H5N · H2Cr2O7 - окислитель. пиридин - хороший растворитель, в том числе для многих неорганических солей (AgBr, Hg2Cl2 и др.).

 



Поделиться:


Последнее изменение этой страницы: 2016-12-10; просмотров: 604; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы!

infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 54.152.5.73 (0.071 с.)