Тиофен. Получение, строение, химические свойства. Применение.

Получение:

1)

2)

3) общими методами (см. выше)

Химические свойства:

1) Присоединении к тиофену идет в мягких условиях 20⁰С и 2-4 А, в присутствии палладия, с образованием тетрагидротиофена:

2) При гидрировании тиофена в присутствии никеля Ренея, реакция сопровождается дисульфированием:

3) Тиофен реагирует только с особенно реакционоспособными диенофилами, такими, как дицианацетилен, с последующим отщеплением серы и образованием фталодинитрила:

4) Галогенирование.

Тиофен образует 2, а потом 2,5-дизамещенные:

 

5) Нитрование.

Нитрование азотной кислотой возможно только для тиофена.

6) Сульфирование.

Тиофен легко сульфируется серной кислотой, легче бензола.

7) Ацилирование.

Тиофен ацилируется ангидридами и хлорангидридами кислот в присутствии хлористого алюминия:

 

8) Особенностью химии тиофена является восстановительная десульфуризация, которая используется в синтетических целях для получения, например, труднодоступных другими методами макроциклических кетонов.

Производные тиофена находят ограниченное применение в медицине и фармакологии. Из аминотиофена, называемого аналогично анилину тиофенином, получены азокраски.

 

Пиррол. Получение, строение, химические свойства. Применение.

Получение:

1)Перегонка имида янтарной к-ты с цинковой пылью:

2) Пропускание аммиака и паров 1,4-бутиндиола над смесью оксидов алюминия и тория:

3) Общие методы получения (см. фуран)

 

Химические свойства:

1) Пиррол является слабой кислотой и реагирует с калием и щелочами, образуя соль пиррола:

2) При восстановлении пиррола цинком в уксусной к-те образуется пирролин (2,5-дегидропиррол), а при гидрировании над платиной образуется пирролидин:

3) Диеновый синтез. Реакция Дильса-Альдера

4) Окисление.

5) Галогенировапние

6) Нитрование (прямое нитрование не возможно)

Сульфирование (аналогично тиофену только комплексом SO₃ с пиридином в пиридине)

Ацилирование (аналогично тиофену)

7) Расширение цикла:

Синтетическое применение NH-кислотности пиррола заключается в N-металлировании и использовании металических производнях для контролируемых реакций электрофильного замещения.

 

Шестичленные гетероциклы с одним гетероатомом. Пиридин. Получение, строение и химические свойства. Применение.

Пиридин можно рассматривать как бензол с атомом азота вместо СН. Нумерация в кольце ведется против часовой стрелки, начиная с атома азота. Положения 2,6 относительно азота также являются a- и a ^, - положениями, 3,5 - b- и b^, -положениями, 4 - g-положение. Монометилпиридины называют пиколинами, диметилпиридины – лутидинами, триметилпиридины – коллидинами.

Получение: